【摘 要】
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[3,3]-σ重排是有机化学中发展较为成熟的反应类型,被广泛应用于有机合成中。近年来,芳基亚砜与不同种类的亲核试剂,构建不稳定重排前体,实现[3,3]-重排的过程,得到了迅速发展。该类反应可以在无需催化剂或者金属试剂的条件下,实现高效的重排过程,逐渐成为一种有力的合成工具。二氟烷基通常被视为羟甲基、巯基、异羟肟酸或酰胺等基团的等排体,具有较高的脂溶性及代谢稳定性,常常用于药物及生物活性分子的设计中
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[3,3]-σ重排是有机化学中发展较为成熟的反应类型,被广泛应用于有机合成中。近年来,芳基亚砜与不同种类的亲核试剂,构建不稳定重排前体,实现[3,3]-重排的过程,得到了迅速发展。该类反应可以在无需催化剂或者金属试剂的条件下,实现高效的重排过程,逐渐成为一种有力的合成工具。二氟烷基通常被视为羟甲基、巯基、异羟肟酸或酰胺等基团的等排体,具有较高的脂溶性及代谢稳定性,常常用于药物及生物活性分子的设计中。本文将探讨,经由[3,3]-重排反应的芳基亚砜的二氟烷基化过程。此外,本文还将探讨芳基氟烷基亚砜的Morita-Baylis-Hillman（MBH）重排反应。具体内容如下:1、前期工作中,本课题组发展了二氟烯醇硅醚与芳基高价碘的[3,3]-σ重排。机理研究表明反应中一种特殊的“氟效应”是这一反应成功的关键。受此启发,本章阐述了芳基亚砜与二氟烯醇硅醚的[3,3]-σ重排反应,实现了芳基亚砜邻位的二氟烷基化。值得一提的是,该反应具有较好的官能团兼容性,还具有优异的区域和立体选择性,适用于复杂分子的后期衍生化。2、近期,本课题组发展了α,β-不饱和腈与芳基亚砜的MBH型[3,3]-重排反应,实现了不饱和羰基化合物α-C-H芳基化。基于该策略,我们发展了芳基氟烷基亚砜与α,β-不饱和腈的MBH型重排反应,不仅实现了该类芳烃的烯基化,还引入了具有潜在生物活性的氟烷基硫官能团。研究表明该反应具有条件温和,官能团兼容性优异的优点,由此凸显了该反应的实用性。
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