硅丙杂化聚合物乳胶合成及高抗沾污涂料制备研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:rogy520111
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提高建筑外墙涂料的耐沾污性是建筑涂料的一个技术难点,是涂料界迫切需要解决的问题。聚二甲基硅氧烷(PDMS)有机硅聚合物具有良好的疏水性及抗污性,但是纯的D4聚合物树脂涂料重涂性不好,且价格较高;丙烯酸酯聚合物涂料具有良好的成膜性能、耐候性能和与多种表面良好的黏合性能等。本文将D4聚合物乳胶与丙烯酸酯聚合物乳胶结合在一起,使用物理共混法,以及化学接枝改性法分别制备共混硅丙聚合物乳胶及硅丙接枝聚合物乳胶,有效发挥D4聚合物和丙烯酸酯聚合物的各自特性,制备出高抗沾污水性涂料。论文主要研究内容如下:1、通过半连续乳液聚合法,由正硅酸乙酯(TEOS)和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A174)与D4进行乳液共聚合,制备出有机硅共聚物胶乳;由乙烯基三乙氧基硅烷(A151)与丙烯酸酯单体进行乳液共聚合,制备丙烯酸酯共聚物乳胶;以不同的比例将两者共混,制备得到混合共聚物乳胶。结果发现:硅丙乳胶比例为2:8时的共混硅丙乳胶的成膜性和相容性均较好;乳胶涂膜的接触角为102.9°±1.1°;涂料的反射率降低率为13.60±0.68%,小于纯丙涂料的20.50±1.02%,耐水洗刷性大于10000次不漏底;耐乙醇洗刷性1000次漏底;铅笔硬度为HB。2、采用半连续种子乳液聚合法,合成硅丙杂化聚合物乳胶;首先以γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷(ZH571)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4V)与D4进行乳液共聚合制备有机硅共聚物乳胶;以此乳胶为种子乳胶,继续加入乳化剂、自由基引发剂、丙烯酸酯单体和硅烷偶联剂(A174),进行乳液接枝共聚合,合成出核壳型硅丙聚合物乳胶。所得乳胶漆膜的耐水白性达到最高级别5级,吸水率为7.24±0.36 wt.%。涂料反射率降低率为9.83±0.49%。在丙烯酸酯单体中引入DAAM/ADH自交联体系,实现室温自交联,所得硅丙涂料反射率降低率进一步减少至3.60±0.17%。3、采用种子乳液聚合方法,合成了[P(D4)/P(MMA-BA-MAA-A174)、P(D4-D4V)/P P(MMA-BA-MAA)、P(D4-D4V)/P(MMA-BA-MAA-A174)]三种类型的硅丙聚合物乳胶,通过粒径、稳定性、成膜性能研究,最终筛选出综合性能最佳的P(D4-D4V)/P(MMA-BA-MAA-A174)的硅丙聚合物乳胶。聚合物P(D4-D4V)/P(MMA-BA-MAA-A174)硅丙聚合物乳胶粒子的透射电镜形貌研究发现:所得乳胶粒子的形貌结构为核壳结构,随着D4V含量的增多,硅聚合物倾向于向乳胶粒子表面迁移;DSC研究发现,随着D4V含量的增加,聚合物玻璃化转变温度(Tg)稍微增高。将不同含量D4V的P(D4-D4V)/P(MMA-BA-MAA-A174)硅丙聚合物乳胶配制成涂料,发现D4V用量增加可提高涂膜的耐沾污性,当D4V使用量为23 wt.%时,涂层反射率降低率为2.65±0.18%,已经达到高抗沾污性能。涂层其它性能:耐水性0 S(1)级;耐水洗刷性大于10000次没有漏底;硬度2 H,达到了高耐沾污外墙涂料的要求。
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