稀土氨基酸杂环类三元配合物的合成、表征及其相关生物活性研究

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本章采用回流冷凝法首次合成了10种新型的稀土天冬氨酸邻菲咯啉三元配合物RE(Asp)3PhenCl-3·3H2O (RE= La3+、Ce3+、Pr3+、Nd3+、Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+、Er3+、Y3+),并通过XRD、元素分析、摩尔电导、红外光谱、拉曼光谱、紫外光谱、1HNMR谱等对配合物的组成和性质进行了讨论。差热-热重分析结果表明所合成的10种稀土配合物均具有较好的热稳定性。合成了4种异双核稀土三元配合物,Eu0.8La0.2(Asp)3PhenCl3·3H2O,Eu0.8Y0.2(Asp)3PhenCl3·3H2O,Eu0.8Tb0.2 (Asp)3PhenCl3·3H2O,Eu0.8Dy0.2(Asp)3PhenCl3·3H2O,研究表明,在Eu(Asp)3PhenCl3·3H2O配合物中掺杂恰当摩尔比的La3+、Y3+、Tb3+、Dy3+后,都可使Eu(Phe)3PhenCl3·3H2O配合物的荧光强度增强,对铕的荧光特征发射均具有敏化作用,增强顺序为La3+>Y3+>Tb3+>Dy3+。采用紫外光谱法研究了稀土La、Eu、Tb、Dy、Y三元配合物与小牛胸腺CTDNA的作用,随着配合物浓度的增加,CTDNA的最大吸收峰发生红移,且最大吸收峰处的吸光度值逐渐减少,结果表明:稀土配合物以插入的方式和小牛胸腺CTDNA间发生了强烈的相互作用;采用培养基扩散法、营养肉汤稀释法和振荡烧瓶法对该类配合物的抗菌活性进行了研究,抗菌结果表明:所合成的配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和白色念珠菌这三种菌都具有较好的抑制作用,属于广谱抗菌剂,具有良好的抗菌耐久性和长效性,是一类性能优良的抗菌剂;最后应用倒置光显镜、荧光显微镜等形态学和MTT活性检测等实验方法,研究了三元配合物的抗肿瘤作用,实验结果表明:三元配合物对K562肿瘤细胞的生长和增殖有明显的抑制作用,与对照组相比有显著差异,且抑制率随剂量的增加而增加,抑制率与用药剂量呈明显性正相关(r=0.67)。稀土配合物的半数抑制浓度ID50为0.02 mg·ml-1,且当作用时间为72 h时,抑制率达到最大值,为药物治疗肿瘤提供理论依据。
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