天然橡胶结晶行为的研究

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天然橡胶作为一种绿色的高分子材料,具有合成橡胶无法比拟的优点。天然橡胶具有应变诱导结晶和低温结晶特性。应变诱导结晶可以使得天然橡胶具有自补强性,使得天然橡胶具有更高的强度和抗裂纹扩展性,但是低剪切应变下的结晶则对天然橡胶加工的有着不利影响。天然橡胶在低温下会发生变硬和强度增大等现象,这与天然橡胶的低温结晶有关。对天然橡胶结晶行为的研究,有助于对天然橡胶加工和相关制品的生产提供理论指导。天然橡胶作为一种高分子弹性体,对其结晶行为的研究,有助于构建和理解天然橡胶的分子链结构,并为其它可结晶弹性体的相关研究提供思路。本文采用差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)研究了天然橡胶的低温结晶结晶度及晶粒尺寸,通过WAXD研究了天然橡胶的应变诱导结晶。DSC研究结果表明,未硫化天然橡胶低温结晶会出现两种结晶类型,它们的结晶度会随着低温结晶时间的延长而增加,且其结晶结构的熔融峰值随着结晶温度的升高而变大;未硫化天然橡胶在5 h左右结晶完全,结晶度为1 9.8%;天然橡胶硫化胶在低温下不容易结晶。低温WAXD研究结果表明天然橡胶的晶粒尺寸与结晶时间没有关系,约为40.5 nm;-80℃和-30℃温度下形成了新的晶体结构,表明恒定温度下DSC测得天然橡胶低温结晶的结晶度增加,来源于晶粒尺寸的增长而不是晶粒数量的增加,不同温度下的结晶度差异来源于晶粒的增长和新晶型的生成。通过DSC研究脱蛋白天然橡胶的低温结晶,发现脱除蛋白质后天然橡胶比相同条件下未硫化天然橡胶更易结晶,表明天然橡胶更趋向于均相成核。WAXD发现在常温下发现未硫化天然橡胶可能存在微量的结晶,天然橡胶硫化胶不能结晶。通过将天然橡胶固定不同拉伸长度,研究应变对天然橡胶结晶行为的影响。应变诱导结晶研究结果表明,天然橡胶的结晶度会随着拉伸长度的增加而变大。到达某一长度,未硫化天然橡胶的结晶度会随着拉伸而减小;天然橡胶在达到某一定伸长度时,会出现新的晶体结构。
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