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序列可控的生物大分子如DNA和蛋白质等在人类的发展中起着至关重要的作用。正是由于这些生物大分子精确可控的链段结构和分子间或分子内的自组装行为,才使其具有了复杂的功能。为了仿生生物大分子的结构和性能,基于构效关系,序列结构精确可控和特殊拓扑结构的聚合物成为设计合成目标。因为梳状大分子的主链和支链能够被独立地设计和合成,所以梳状大分子有更多可设计的自由度。到目前为止,许多基于不同聚合机理的活性聚合技术已经被用来控制大分子链的序列结构。在这些活性聚合技术中,因为灵活的接枝方法,可逆加成-链转移自由基聚合(RAFT)在非线形大分子的构建上得到更多的应用。本文以经过活性开环移位聚合(ROMP)得到的大分子作为RAFT试剂,4-乙烯基吡啶(4VP)和丙烯酸叔丁酯(tBA)作为单体,通过半连续细乳液RAFT聚合合成了支链序列结构可控的梳状大分子,考察了分子序列对聚合物分子尺寸和聚合物自组装行为的影响,同时研究了梳状大分子聚集体对基底亲疏水性的影响。具体研究的内容和结果如下:1.首先,接有降冰片烯官能团的链转移剂经过ROMP合成了大分子链转移剂Macro-CTA,根据核磁计算得到聚合物的聚合度为27,M_n为1.28×10~4 g/mol。用Macro-CTA调控单体4VP和tBA的半连续细乳液RAFT共聚合成支链结构为不同梯度P(4VP-b-tBA)的梳状大分子。支链结构为2梯度嵌段梳状大分子的接枝率为52%,数均分子量为4.80×10~4g/mol。支链结构为4梯度嵌段梳状大分子的接枝率为50%,数均分子量为1.20×10~5g/mol。当链转移剂和引发剂的配比从2:1降低至1:1时,4梯度嵌段梳状大分子的接枝率降至28%,其数均分子量为3.40×10~4g/mol;2.为了制备精确嵌段聚合物,在梯度嵌段聚合物合成基础上,延长反应时间和补加引发剂,使得单体能够聚合完全。作为对比,研究了线形共聚物的聚合行为。当支链为2嵌段时,梳状大分子的M_n为2.31×10~5g/mol,PDI为1.31,接枝率为55%,支链平均组成(4VP+tBA)为72+69,而线形共聚物的PDI为1.28,链平均组成(4VP+tBA)为95+96;当支链为4嵌段时,梳状大分子的M_n为2.41×10~5g/mol,PDI为1.36,接枝率为57%,支链平均组成为67+69,而线形共聚物的PDI为1.30,链平均组成为94+96;当支链为40嵌段时,梳状大分子的M_n为2.20×10~5 g/mol,PDI为1.38,接枝率为51%,支链平均组成为68+67,而线形共聚物的PDI为1.33,链平均组成为93+94。线形共聚物的PDI小于梳状大分子,这是由于链转移剂活性位活动受限。为了研究支链序列结构对聚合物尺寸的影响,通过分析梳状大分子的DMF溶液(0.01wt%)的分子尺寸,发现具有不同支链序列结构的聚合物具有不同的尺寸。支链P(4VP-b-tBA)的嵌段数越多,聚合物的尺寸越小。支链的嵌段数越多梳状大分子自组装形成阵列的高度也就越小;3.为了研究序列结构对梳状大分子聚集体尺寸的影响,将不同浓度的梳状大分子DMF溶液经干燥后进行显微镜分析。发现支链嵌段数越多,聚集体尺寸就越小。进而研究了这些聚集体对基底接触角的影响,结果表明支链序列结构为2嵌段的梳状大分子聚集体可以增强基底的疏水性,而4嵌段和40嵌段的梳状大分子聚集体能够减弱基底的疏水性。最后计算了空白基底和附着有梳状大分子的基底的表面能。