基于圆筛藻硅质壳三维结构的纳米材料制备与表征

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硅藻细胞壁结构自微米级至纳米级的多样性,及其在纳米技术上的潜在应用性成为了材料领域新的热点。本文通过建立溶液配位反应-沉淀反应多重平衡合成前驱体的方法,成功合成了基于圆筛藻硅质壳三维多孔状结构的氧化锌纳米材料和银纳米材料,并对比圆筛藻硅质壳结构,对其进行了扫描电子显微镜、透射电子显微镜、能谱分析和红外光谱表征,并提出了可能的反应机理。同时,对圆筛藻硅质壳结构氧化锌纳米材料进行了发光性能的分析和比较研究。主要研究成果有:(1)对实验所用圆筛藻(Coscinodiscus sp.)硅质壳结构进行一系列表征,并确认其表面活性基团。生物显微镜、扫描电子显微镜和透射电子显微镜结果表明,圆筛藻硅质壳呈多级微孔纳米蜂窝状立体结构,上下壳面直径80 ~ 100μm,一、二、三级微孔的直径分别为1.2μm、100 ~ 200 nm、70 ~ 80 nm,壳环带厚1μm,孔径150 nm。能谱与红外光谱分析结果表明,硅和氧的原子百分比接近,Si-O-Si和Si-OH基团为圆筛藻硅质壳表面所具有的主要基团。(2)建立了溶液配位反应-沉淀反应多重平衡合成法,并在温和条件下合成了均匀、有序的圆筛藻硅质壳结构氧化锌纳米材料和银纳米材料。在温和条件下,利用溶液中发生的配位反应结合多重平衡移动的方法,缓慢、均匀地在硅质壳表面析出前驱体,并煅烧,首次合成了圆筛藻硅质壳三维结构氧化锌纳米材料。电镜表征显示,氧化锌在圆筛藻硅质壳表面附着均匀、有序,并呈多级微孔纳米蜂窝状立体结构,壳面上的氧化锌纳米针状物平均长度200 nm,微孔结构内的氧化锌纳米粒子平均直径5 nm,能谱分析结果表明圆筛藻硅质壳表面的硅与锌的原子比为2.23 : 1,红外光谱分析结果表明,氧化锌与圆筛藻硅质壳表面的特征基团Si-OH和Si-O-Si发生了化学反应,其中Si-OH是主要的活性基团,可能的反应机理是O原子的负极化和锌氨配离子的配位作用。同时,利用相似的方法合成了活性很高、可在空气中快速氧化的圆筛藻硅质壳三维结构银纳米材料。电镜结果表明,在圆筛藻硅质壳的微孔内的银纳米粒子平均直径2 ~ 3 nm,认为圆筛藻硅质壳结构银纳米材料的颜色为白色的原因是量子尺寸效应,红外光谱分析结果表明银与圆筛藻硅质壳表面的特征基团Si-OH和Si-O-Si发生化学反应,其中Si-OH是主要的活性基团,反应机理与圆筛藻硅质壳三维结构氧化锌纳米材料类似。(3)研究了圆筛藻硅质壳结构氧化锌纳米材料的发光性能并分析了发光增强的原因。对圆筛藻硅质壳结构氧化锌纳米材料的发光性能比较研究结果表明圆筛藻硅质壳模板合成后的氧化锌材料在蓝绿光可见区(400 ~ 550 nm)有光致发光效应,与模板合成前相比光致发光性能上提高了14.55%,从量子尺寸效应和硅质壳自身的光学性质两方面分析了光学性能提高的原因。
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