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高核银簇因其结构多样、应用广泛,日渐成为当代无机化学研究的前沿领域之一。一方面,以阴离子模板法调控银簇结构的研究日渐成熟,但是对外层有机配体影响银簇结构的研究还处于初级阶段。另一方面,现在已经报道了一系列高核纳米团簇,由于纳米银簇的形成是典型的动力学控制过程,很难捕获到纳米银簇的初期状态,所以控制Ag+到Ag0的还原动力学具有重要的科学意义。本文主要以[tBuSAg]n和[CyhSAg]n为前体,通过加入苯甲酸、苯膦酸等有机酸配体,以及利用溶剂调控策略分别合成了 7个银硫化合物。通过X-射线单晶衍射确定其单晶结构,通过红外、紫外、荧光、核磁和高分辨质谱等来探究其性质。本论文的主要研究工作如下:第一章:前言部分,主要介绍银簇的研究进展。第二章:羧酸诱导合成高核银硫簇。我们选用叔丁基硫银前体,引入阴离子模板,加 入 不 同 的有机羧酸 诱导 形 成三个银硫簇:(nBu4NH)[(Ag3S3)@Ag29(tBuS)116(PhCOO)9(MoO4)(H20).CH3OH](1),[(α-Mo5O18)@Ag38(tBuS)18(PhCOO)14-2CH2C12](2)和[(Ag21S13)@Ag57(tBuS)28(MeOPhCOO)14(MoO4)5 CH3CN](3)。虽然化合物 1 的结构与Zang Shuang-Quan课题组报道过的Ag33类似,通过仔细比对,发现化合物1比Ag33金属外壳层上少一个Ag原子,这一细微的差别对结构的影响很大。这一重要发现证明了羧酸在银硫簇的组装过程中起到了重要作用。我们进一步研究了化合物1-3的变温荧光性质,发现这三个化合物都在近红外区发光,并且表现了不同的热致荧光行为。第三章:苯膦酸修饰的核-壳结构银硫簇。我们利用低温溶剂热的方法,同样选用叔丁基硫银前体,引入苯基膦酸,得到两个核-壳结构的银硫簇和一个1D的银簇基 配 位 化 合 物:{(H30)7[Ag45S5(tBuS)24(PPA)9]}(4),[Ag66S6(tBuS)24(PPA)12(HPPA)2(CN)4]n(5)和{(H30)11[Ag73S14(tBuS)32(PPA)12]}(6)。这三个化合物中的S2-来源于tBuSH在溶剂热过程中C-S键的断裂,而化合物5中的CN-来源于乙腈分子的C-C的断裂。我们通过对化合物变温荧光性质的研究发现,化合物4和6在近红外区展示了不同的热致荧光变色行为,同时系统地研究了化合物的溶液行为。第四章:含fcc结构Ag10内核的银簇Ag80。我们利用含DMF溶剂调控策略合成了 一 个具有fcc 结构 内 核 的三层 结构 的 银簇:[Ag10@(Mo7O26)2@Ag70(MoO4)2(CyhS)36(CF3SO3)16(DMF)6].2DMF.4nPrOH(7)。DMF控制还原的fcc结构的Agio内核是由两个共边的单边开放的Ag6八面体形成,外围被一对月牙状的Mo702610-阴离子保护,形成内部Ag10@(Mo7026)2核,最终嵌套在Ag70壳层当中,形成三层结构的Ag10@(Mo7O26)2@Ag70纳米团簇。值得注意的是,双八面体Ag10内核以及月牙状的Mo7O2610-均未在纳米银簇和经典多酸化学中报道过。我们进一步研究了化合物7的变温荧光性质。