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本文以中性钯σ-键合炔配合物（PPh3）2Pd（C≡CPh）2（PPP）作为单组份催化剂，实现了双官能团极性单体甲基丙烯酸-N,N’-二甲胺乙酯（DMAEMA）的均聚及其与其它极性烯类单体的共聚合反应，同时还对（PBu3）2Ni（C≡CPh）2（NBP）引发的甲基丙烯酸甲酯（MMA）原子转移自由基聚合进行了初步的探讨。 1．比较了不同催化剂对DMAEMA的催化活性。系统研究了PPP催化下溶剂、催化剂浓度、单体浓度、反应时间、反应温度对DMAEMA聚合反应的影响，得到了大分子量（Mn=～300 000）、窄分布（Mw／Mn=～2.0）的PDMAEMA，优选出最佳聚合反应条件为：[M]=5mol／L，[M]／[Cat]=2500，60℃，氯仿。初步研究了其聚合机理，发现聚合反应可以被自由基捕捉剂2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy（TEMPO）完个终止，说明聚合是通过自由基机理进行的。进一步研究表明此类聚合反应具有活性聚合的特征。 2．以PPP作为单组份催化剂，实现了DMAEME分别与MMA、甲基丙烯酸丁酯（BMA）、丙烯酸甲酯（MA）和丙烯酸丁酯（BA）的共聚合反应，按照扩展的Kelen-Tüdǒs法测定了共聚合反应的竞聚率。其结果分别为γDMAEMA=1.09、γMMA=1.04；γDMAEMA=0.77、γBMA=0．83：FDMAEMA=1．53、FMA=0．09；FDMAEMA=0．69、 FBA=0．13。系统研究了催化剂浓度、单体投料比、反应时间、反应温度对DMAEMA／MMA共聚的影响，发现其共聚物中两种单体比例与单体的投料比很接近。研究发现这类共聚合反应聚合也可以被自由基捕捉剂TEMPO完全终止，表明这类共聚合是通过自由基机理进行的。 3．初步探讨了（PBu3）2Ni（C≡CPh）2（NBP）催化下MMA的原子转移自由基聚合，得到了分子量分布较窄的PMMA（Mw／Mn=～1.3）。研究了引发剂、引发剂浓度、催化剂浓度、单体浓度、反应时间对聚合的影响。