镧离子自组装入Y型分子筛体相方法及催化性能研究

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催化裂解是在催化裂化基础上发展起来的一种新工艺技术,这两种的技术的核心是催化剂的开发,催化剂主要由活性金属和载体组成。目前催化裂解反应主要采用改性分子筛作为催化剂。本实验以NaY分子筛为基质,通过两步改性过程,制备出低钠含量的LaHY分子筛,并通过其物化性质的表征和催化性能的评价,考察HY分子筛的制备条件和改性方法对LaHY分子筛的影响。以铵交换制备出一系列不同的HY分子筛为基质,采用等体积浸渍法将镧离子引入HY分子筛中,得到低钠含量LaHY分子筛,并采用X射线荧光(XRF),X射线衍射(XRD),比表面积(BET),氨程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对催化剂进行表征,并考察了催化剂对正己烷的催化裂解性能。结果表明,LaHY分子筛中钠含量越低,其相对结晶度和晶胞参数越小,而总酸量和比表面积越大,催化活性及烯烃选择性也越高。当HY焙烧温度为550℃时,经La改性后得到的LaHY分子筛,其相对结晶度、总酸量和比表面积最大,催化活性最高,但温度过高时,LaHY分子筛的物化性质和催化性能都降低。采用等体积浸渍法、改进等体积浸渍法以及机械混合法对上述最佳制备条件制备的HY分子筛进行改性,运用XRD、NH3-TPD、BET以及Py-IR对LaHY分子筛进行表征,考察不同改性方法对Y型分子筛物化性质的影响,并通过正己烷的催化裂解反应对催化剂进行性能评价。研究得出,随晶体中引入镧离子的数量不断增多,改性Y分子筛的晶胞参数逐渐变大,相对结晶度、总酸量和比表面积均相应降低。其中,机械混合法引入镧离子的数量较少,大量镧离子以氧化物的形态沉积在分子筛表面,较大程度地降低分子筛的表面性质和催化性能。另外,改进等体积浸渍法有利于更多镧离子从超笼向方钠笼里迁移,从而提高分子筛的结构稳定性和催化活性,并可以调变分子筛的酸量分布,改善产物分布。
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