煤炭是全球重要的发电燃料,也是我国的主要一次能源。硫是煤炭的主量元素之一,煤中全硫含量对于煤炭质量及清洁高效利用至关重要。针对已有煤中全硫含量测定方法中步骤繁琐、实验周期长和测量结果滞后等核心问题,本论文探讨了基于能量色散型X射线荧光光谱(EDXRF)的煤中全硫含量的快速分析方法。系统分析了 EDXRF实验测试方法,具体考察X射线管电压、管电流、光路气氛和测量时间等操作参数对S元素荧光的激发、传播和探测的影响行为,确定了煤中硫元素测定的适宜条件,测量时间可缩短至60 s;然后通过样品特性分析,针对煤中全硫含量测定难点确定了采用硼酸镶边垫底压片法的样品制备方法;进而,对预处理后的EDXRF谱图进行回归分析,构建了基于线性回归分析、偏最小二乘法等化学计量定量方法,并获得了相应的校准曲线对于样品基体差异较大的YQ煤研究结果表明,与一元线性回归分析方法相比,偏最小二乘法或多元线性回归分析方法可以显著提高分析结果的准确度;选取可能对S元素产生影响的Fe、Ca、Cl等元素以及煤样工业分析数据进行多元线性回归,校准曲线的R2可以从0.4773提高到0.8866;对全谱范围进行偏最小二乘回归分析,校准集和验证集的相关系数均大于0.949,除个别样品外的其余样品预测结果均在库仑滴定法的±0.35%范围内。针对我国燃煤电厂入炉煤来源相对稳定的配煤为主特点,分析了基体差异较小的SC和混配样品,对于基体差异较小的SC样品,一元线性回归分析或偏最小二乘法均能达到与库仑滴定法基本一致的分析效果,EDXRF预测值均分布于库仑滴定法测定值的±0.10%范围内;对于混配煤样一元线性回归分析结果表明EDXRF线性加和性良好,再次验证了 EDXRF分析方法可以适合于基体类似的混配样品。