芳香和咪唑类羧酸配合物的构筑及性能研究

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近年来,金属-有机骨架材料因其有趣多变的拓扑结构以及在催化、分离、储存气体等领域广泛的应用价值,使其设计与合成倍受人们关注。尤其是羧酸类配合物,由于羧酸类配体具有配位模式多样,桥连能力强,构筑的配合物稳定好等优点,其构筑一直是研究的热点。如何合成具有特定结构和性能的配合物,并使其潜在的应用价值得以实现是现在亟待解决的问题。本论文以芳香类羧酸和咪唑类羧酸为配体构筑了几种不同结构的配合物,并对其性质进行了研究。以均苯三甲酸为配体与Ag(Ⅰ)和Cd(Ⅱ)离子通过水热法合成了两种配合物[Ag4(μ-Hbtc)(μ-H2btc)]n(1)和[Cd(μ3-Hbtc)(H2O)]n(2),并对其晶体结构进行了表征,同时研究了两种配合物的热稳定性以及银配合物的荧光性质,测试表明由于Ag……Ag之间的相互作用,使银配合物在498nm处有荧光发射峰,具有较好的荧光性。以咪唑-4,5-二羧酸为主要配体通过水热法合成了两种新型配合物[Cd(H3imdc)2(H2O)2](3)和[Cd(μ3-H3imdc)(Bim)]n(4),并对其晶体结构进行了表征,同时研究了两种配合物的热稳定性以及荧光性质,测试表明由于金属离子与配体间的相互作用(配体到金属离子间的电荷转移跃迁LMCT),使配合物3和4的发射峰均发生红移。配合物4具有较好的荧光性质和热稳定性,可以作为较好的荧光材料。采用原位溶剂热法在支撑体α-Al2O3陶瓷片上制备了配合物[(CH3)N-H2]3[(Cu4Cl)3(btc)8]·9DMA(5)膜,对配合物5的成膜工艺进行了研究,并运用分形理论研究了金属有机骨架膜的分形特性。通过ESEM、PXRD进行了表征分析,讨论了反应时间,温度,反应物配比以及浓度对配合物成膜的影响,获得合成配合物5膜的优化工艺条件为:Cu2+/H3btc配比为1:1、温度100℃、反应物溶液浓度为0.067mol/L、反应时间为48h。用盒子维法测定了膜的分维值,结果显示金属有机骨架膜具有统计自相似性,即分形特征。
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