论文部分内容阅读
含氮芳香杂环化合物(如吡啶、异喹啉、喹啉、邻菲罗啉等)可与烷基化试剂(如溴代苯乙酮、溴化苄、溴乙酸乙酯等)发生N-烷基化反应得到氮杂芳烃季铵盐,氮杂芳烃季铵盐是一种具有正负电荷的离子化合物。在碱的作用下,氮杂芳烃季铵盐可以去质子化形成芳烃氮叶立德,其具有很高的反应活性,可以发生亲核取代、亲核加成、Michael加成、1,3-偶极环加成和σ-迁移重排等反应,常常被作为重要的合成子来构建多取代的含氮杂环化合物,因此被广泛的应用在有机合成化学中。而这些含氮杂环化合物是很多天然药物,如抗病毒药物,生物碱及功能材料的结构单元,有非常重要的生理活性。本论文开展了一系列氮杂环化合物合成方法的研究。1、通过异喹啉／喹啉、丁炔二酸二甲酯、苯乙炔的三组分串联环化反应得到了一系列的吡咯并[2,1-a]异喹啉／毗咯并[1,2-a]喹啉衍生物。反应中首先CuI催化异喹啉／喹啉、丁炔二酸二甲酯、苯乙炔得到加成中间体,然后分别用Pd(OAc)2/CuCl2、Cs2CO3催化中间体C(sp)-C(sp2)偶联得到目标产物。所有合成的新化合物的结构都通过IR、NMR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中4个吡啶衍生物的单晶结构。2、使用三乙胺作为碱,将3-靛红查尔酮和N-苯甲酰甲基喹啉溴化物通过1,3-偶极的环加成反应有效地合成了一系列复杂的螺[二氢吲哚-3,3’-吡咯并[1,2-a]喹啉]衍生物。在相似条件下以良好的收率得到了相应的螺[二氢吲哚-1,1’-吡咯并[2,1-a]异喹啉]和螺[苯并[h]吡咯并[1,2-a]喹啉-3,3’-二氢吲哚衍生物]。螺环化合物的核磁数据和单晶结构数据表明,该1,3-偶极环加成反应是一个区域选择性和非对映选择性的反应,所有制备的螺环化合物以热力学稳定的反式异构体存在。所有合成的新化合物都经过了IR、NMR、LC-MS等方法的鉴定,并用单晶衍射方法测定了其中5个化合物的单晶结构。3、使用三乙胺作为碱,由异喹啉、对硝基溴化苄／溴乙酸乙酯、靛红和丙二腈四组分一锅煮反应,通过1,3-偶极的环加成反应有效地合成了一系列复杂的螺[二氢吲哚-1,1’-吡咯并[2,1-a]异喹啉]衍生物。所有合成的新化合物的结构都经过了IR、NMR、LC-MS的确证,并用单晶衍射方法测定了其中2个化合物的单晶结构。