含氮杂环化合物的合成及其过渡金属配合物的合成及性质研究

来源 :汕头大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:mengzi_2008
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本论文共分4章,第1章介绍了本研究的背景,重点介绍二氢咪唑配合物的研究现状和酞菁等大环金属配合物的合成、表征及应用现状。第2章介绍了利用Cu、Ag过渡金属盐分别与1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol(HL)、1,4-bis(4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)benzene(pbib)等配体反应,成功合成了4个超分子配合物和一个由HL氧化偶联有机化合物1,2-bis(1-phenyl-1H-tetrazol-5-yl)disulfane(L-L),结构式分别为:[Ag2(pbib)2](NO32·2H2O 1、[Cu4(pbib)2(μ-OCH34]Cl4·2H2O 2、[Cu(pbib)(AcO)2]n 3、[Cu6L6] 4、L-L 5;对这些配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征,荧光光谱性质的初步研究。(1).配合物[Ag2(pbib)2](NO32·2H2O 1属于三斜晶系,空间群为P-1。分子式为:Ag2C24H32N10O8,Fw=804.34,晶胞参数为:a=10.343(2)A,b=11.043(3)A,c=13.269(4)A,a=97.59(2)°,β=95.27(2)°,γ=101.562(18)°,V=1460.8(7)A3,Z=2,Dc=1.829Mg/m3。(2).配合物[Cu4(pbib)2(μ-OCH34]Cl4·2H2O2属于单斜晶系,空间群为P21/n。分子式为:Cu4C52H72Cl4N16O6,Fw=1413.22,晶胞参数为:a=9.7403(7)A,b=23.9127(16)A,c=13.7463(9)A,a=90°,β=100.459(2)°,γ=90°,V=3148.5(4)A3,Z=2,Dc=1.491Mg/m3。(3).配合物[Cu(pbib)(AcO)2]n 3属于单斜晶系,空间群为P21/n。分子式为:CuC16H20N4O4,Fw=359.9,晶胞参数为:a=7.7308(11)A,b=8.7036(13)A,c=12.9182(19)A,a=90°,β=97.791(3)°,γ=90°,V=861.2(2)A3,Z=2,Dc=1.519Mg/m3。(4).配合物[Cu6L6] 4属于六方晶系,空间群为R-3。分子式为:Cu6C42H30N24S6,Fw=1444.50,晶胞参数为:a=15.1737(14)A,b=15.1737(14)A,c=19.481(3)A,a=90°,β=90°,γ=120°,V=3884.4(8)A3,Z=3,Dc=1.853Mg/m3。(5).化合物L-L 5为有机物晶体属于三斜晶系,空间群为P-1。分子式为:Ag2C24H32N10O8,Fw=354.42,晶胞参数为:a=9.3183(9)A,b=13.7922(13)A,c=13.8866(13)A,a=117.033(2)°,β=106.180(2)°,γ=90.301(2)°,V=1508.5(2)A3,Z=4,Dc=1.561Mg/m3。第3章微波固相合成本并酞菁铝的的过程及该反应体系的优化条件第4章采用无溶剂微波固相法,合成了meso-苯基四苯并卟啉锌(Zn-PnTBP n=1,2,3,4).通过紫外-可见光谱中的特征吸收峰,分析其结构.结果表明原料配比,研磨时间,微波辐射时间等对反应的主要产物和产率都有很大影响.确定了形成Zn-P4TBP的最佳条件:原料配比(摩尔比)为邻苯二甲酰亚铵:苯乙酸:乙酸锌=1.0:1.4:0.8,研磨时间为5分钟,在中等微波辐射下反应13min产率达到28%.
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