三甲基膦支持的铁的配合物的环金属化反应

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铁位于第Ⅷ族元素的第一过渡系的中央,Fe(O)及其不同价态的离子均具有强烈的络合倾向,以期得到更多电子以达到惰性气体(Kr)的电子结构,故可与带电子对的分子或负离子形成配位化合物,为良好的配位化合物的形成体。加之价格低廉,在有机合成、工业催化等方面被广泛应用。三甲基膦同过渡金属的配位能力特别强,能形成稳定的络合物,对M-C键有很强的稳定化作用。三甲基膦配位的铁的有机化合物,具有高的反应活性和选择性。金属硫配合物是普遍存在的生物电子转移调节剂,金属硫配合物存在于基本催化过程和生物过程,所以含硫配体的金属氢化物的合成以及性能研究正发展成为配位化学的研究热点。本文通过廉价易得的苯硫酚与三甲基膦支持的铁的配合物反应,制备了含硫的铁氢化合物,并用红外光谱、核磁等分析表征手段对化合物进行了分析表征,并初步探讨了铁氢化合物与苯乙炔和CO的反应性能。希夫碱可作为鳌合剂、稳定剂、生物活性剂、分析试剂和催化剂等,广泛应用于化工生产和科学研究。本文试图通过FeL4(L=PMe3)与水杨醛式希夫碱发生酚羟基上氢对铁的氧化加成反应,生成含有希夫碱螯合配体的铁氢化合物。然而,在实验研究条件下,预期的铁氢化合物没有分离出来,生成了希夫碱配体以[N∶O]方式配位的铁(Ⅱ)配合物。对C-C1键活化的研究,具有很大的意义和应用价值。掌握活化C-C1键的新手段将有助于我们寻找新的氯化、脱氯及C-C1键功能化途径,有助于我们研究合成新的氯代有机物,而且有助于解决日益严重的含氯化合物对环境污染的问题。本文通过N-烷基取代-2,6-二氯苯甲醛亚胺与FeL4(L=PMe3)反应,生成了以亚胺基氮为锚定基团的六配位的铁新型的螯合配合物。并用红外光谱、核磁等分析表征手段对配合物进行了分析表征,配合物的结构进一步通过X-射线单晶衍射得到证实。并对该螯合配合物与CO、CH3MgCl、CH3Li的反应进行了初步的探索。
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