组氨酸及二肽在绿色介质中催化直接aldol反应研究

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本论文分两个部分,分别对组氨酸在绿色介质--聚乙二醇中不对称催化直接aldol反应及无溶剂条件下二肽(脯氨酰-组氨酸)不对称催化直接aldol反应进行了详细研究。本文第一部分对绿色介质——聚乙二醇(PEG)中组氨酸催化直接aldol反应进行了详细研究,实验结果表明:以30mol%的组氨酸为催化剂,在PEG-200或PEG-300中能有效地催化强缺电子芳香醛(硝基苯甲醛)与酮的直接aldol反应,高产率和高立体选择性地得到相应的aldol产物:脂环酮与缺电子芳香醛反应高产物收率(96%)、高非对映体选择性(anti/syn=1/99)及高对映体选择性(ee值88%)地得到相应的aldol产物。因此,PEG-200和PEG-300对于有机小分子催化反应来说是良好的反应介质。本文第二部分对无溶剂条件下二肽(脯氨酰-组氨酸)不对称催化直接aldol反应进行了详细研究。实验结果表明:使用2mol%-5mol%催化剂量的二肽-脯氨-组氨酸就能有效地催化酮和缺电子芳香醛的直接aldol反应。反应具有催化剂用量少,对映选择性好的特点。5mol%水的加入大大促进了反应,并且提高了反应的对映选择性。
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