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乳酸乙酯作为基础的有机化工原料,在工业领域应用广泛。乳酸乙酯是一类优良的绿色溶剂,对环境友好,可取代对环境污染严重的溶剂。当前乳酸乙酯的生产主要是以浓硫酸作为催化剂,采用乙醇与乳酸为原料的传统酯化工艺。传统的酯化工艺使用浓硫酸作催化剂存在易发生副反应、严重腐蚀设备等缺点,寻求一种能取代浓硫酸且对环境友好的酯化催化剂一直是目前研究的热点之一。
强酸性阳离子交换树脂作为固体酸的一种,是一类目前备受关注的环境友好型酯化反应催化剂,其具有不易挥发、催化效率高、可多次重复使用等优点。本论文做了强酸性阳离子交换树脂作催化剂催化合成乳酸乙酯的研究。对四种典型的强酸性阳离子交换树脂的催化性能进行了研究,筛选出了对乳酸乙酯催化性能较好的D072型强酸性阳离子树脂。
研究了酸醇比、反应时间、反应温度、催化剂加入量、分水剂等因素对乳酸乙酯合成的影响,实验结果表明:在乳酸与乙醇摩尔比为0.5:2,沸腾状态下反应,催化剂以乳酸质量的10%投料,反应180min的条件下,乳酸转化率达到72.53%。
在间歇釜式反应器中,研究D072型强酸性离子交换树脂作催化剂合成乳酸乙酯的反应动力学。在消除内外扩散的条件下,测定了不同催化剂用量和不同反应温度条件下反应体系中乳酸浓度随反应时间的变化,按拟均相二级可逆反应,并采用初始反应速率法求取动力学模型参数。在催化剂与乳酸的质量比为1%~5%,温度为323.15K~363.15K和常压的条件下,得到动力学方程的频率因子为967.59L·(mol·min)-1,活化能为35606.55J·mol-1。其动力学表达式可表示为:-rHL=α(x)k0e-Eα/RT(CHLCEtOH-CELCW/K)=X0.5052×967.59× e(-3506.55/RT)(CHL CEtoH-CELCW/0.4152)(mol·L-1·min-1)。
实验研究结果为强酸性阳离子交换树脂用于乳酸乙酯的工业化生产提供了理论基础。