双吡啶吡咯三齿配体双和三核Ag(Ⅰ)配合物合成及结构表征

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双吡啶吡咯三齿配体是典型的平而型N3配体,已报道的金属配合物中配位金属有Zn、Cu、Ni、Co、Fe、Pd和Pt等,配合物都为平面构型,而双吡啶吡咯银配合物尚未见报道。金属银配合物往往由于Ag…Ag相互作用而形成多核配合物。本论文将探索双吡啶吡咯配体与Ag(Ⅰ)配合物的合成,以及研究配体的配位模式和这些配合物的结构特征。本论文主要工作包括以下三个方面:(1)双吡啶吡咯三齿配体L1(L1=2,5-(2-吡啶基)吡咯)和L2(L2=2,5-双(2’-溴-2-吡啶基)吡咯)的合成。配体L1与AgOTf在弱碱Et3N存在条件下反应,配体去质子化,最终得到三核Ag(Ⅰ)配合物[(L1)Ag]3(1)。配合物1包含三角形Ag3中心结构,Ll配体桥连两个中心Ag离子。(2)L1和AgOTf的混合物与PPh3在弱碱Et3N存在条件下反应,得到直线型三核Ag(Ⅰ)配合物[Ag{(L1)Ag(PPh3)}2](OTf)(2),而和HOP(OEt)2在Li[N(SiMe3)2]存在条件下反应,得到双核Ag(1)配合物Li2[(L1)Ag2{P(O)(OEt)2}2](OTf)(3).配合物2包含直线形Ag3中心结构,端位两个Ag离子与L1的一个吡啶N和吡咯N原子,以及P原子(PPh3)配位,中心Ag离子与Ll中剩下的吡啶N原子配位;配合物3是双核配合物,两个Ag(Ⅰ)离子均与L1桥连。配合物3中的两个Li离子分别以五配位和四配位的形式存在。(3)配体L2和AgOTf反应得到双核Ag(Ⅰ)配合物[(L2)Ag]2(OTf)2(4)。配合物4中,两个L2配体与Ag离子以头碰头的方式配位,只有毗啶N原子与Ag配位,而吡咯环上的N原子没有参与配位。
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