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化学扩链法是一种重要的合成高分子质量聚乳酸和聚酯的方法,该方法就是在聚乳酸或聚酯中加入能与其端基反应、具有较高活性的双官能团物质,即扩链剂,使其分子量在短时间内迅速增大,从而获得高分子量的聚乳酸或聚酯。本研究首先以熔融缩聚法合成了绝对分子量Mr在1000-1500之间的端羧基聚乳酸(PLA)预聚体,同时合成了对苯二噁唑啉扩链剂(PBOX),研究了PBOX扩链剂对PLA的扩链反应。结果表明,扩链剂／预聚体的摩尔比在1：1时,扩链温度为180℃,预聚体的绝对分子量在968～1200之间,反应时间为2小时左右,聚合物的特性粘度[η]可达0.46dl/g,扩链后的分子量最大。本研究还以熔融缩聚法合成了具有一定分子量的脂肪族聚酯聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)作为扩链反应的预聚体；同时合成了一种二噁唑啉类扩链剂和双己内酰胺类扩链剂；研究了二噁唑啉类和双己内酰胺类两种扩链剂联用对PBA、PBS的扩链反应。由此制备了高分子量的可降解聚酯PBA和PBS。通过对扩链剂的种类、预聚体的结构、反应的温度等的研究,获得了最佳的反应条件,即PBOX的最佳扩链温度为200℃,反应时间为3小时,两种扩链剂联用时,在此条件下,可制备Mn达到3.9万,Mw超过9.4万的PBA。对于PBS,扩链后获得的聚合物的特性粘度也可达到1.0。另外,通过对扩链获得的聚酯进行红外、核磁表征,证明二嗯唑啉类扩链剂对苯二噁唑啉(PBOX)与端羧基聚酯扩链是通过二嗯唑啉的开环进行的；而二元活性酰胺类扩链剂己二酰双己内酰胺(ABC)在与端羟基聚酯进行扩链反应时,主要通过脱除己内酰胺,由二元活性酰胺中的二酰结构将聚酯预聚体偶联起来,使聚酯的分子量成倍增加。对聚酯PBA和PBS进行DSC研究表明,采用ABC对端羟基聚酯进行扩链时,不会破坏聚酯的规整性,由于分子量成倍增加,熔点升高；而采用PBOX对端羧基聚酯进行扩链时,由于体系中引入不同的结构,破坏了最终聚酯结构的规整性,从而导致聚酯熔点降低。当ABC和PBOX联用时,二者中含量高的扩链剂决定最终聚酯熔点的升高或降低。