论文部分内容阅读
本文以1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(APTMDS)、α,ω-双(3-氨基丙基)聚二甲基硅氧烷(APPDMS)、苯酚、邻烯丙基酚和甲醛反应,合成了苯酚/二氨丙基四甲基二硅氧烷型(P-aptmds)、苯酚/二氨丙基聚二甲基硅氧烷型(P-appdms)、邻烯丙基酚/二氨丙基四甲基二硅氧烷型(oAP-aptmds)和邻烯丙基酚/二氨丙基聚二甲基硅氧烷型苯并噁嗪(oAP-appdms)。用液体1H、13C、29Si核磁共振(NMR)和傅里叶红外光谱(FTIR)确定了苯并噁嗪的化学结构,用FTIR、固体13C NMR、差示扫描热量法(DSC)分析了苯并噁嗪的热固化行为,用动态力学分析(DMA)研究了固化物的动态力学性能,用热重分析(TGA)和FTIR研究了聚苯并噁嗪的热降解行为,并在弯曲和拉伸形变模式下表征了其形状记忆性能。红外谱图表明,随着固化反应的进行,与噁嗪环相关的吸收峰逐渐减弱并消失,oAP-aptmds和oAP-appdms中的烯丙基没有完全反应。P-aptmds、P-appdms、oAP-aptmds和oAP-appdms的DSC曲线峰顶温度分别为219、237、215和234°C。四种苯并噁嗪对应的聚合物poly(P-aptmds)、poly(P-appdms)、poly(oAP-aptmds)和poly(oAP-appdms)的玻璃转化温度(Tg)分别为110、50、20和-35°C。热重分析表明,poly(P-aptmds)、poly(P-appdms)、poly(oAP-aptmds)和poly(oAP-appdms)在氮气气氛中800°C时的残炭率分别为14.8%、22.2%、24.7%和26.3%。形状记忆测试表明,poly(P-aptmds)、poly(P-appdms)和poly(oAP-aptmds)的拉伸形状固定率分别为71.4%、62.9%和96.5%,拉伸形状回复率为57.1%、77.1%和79.6%。另外,将P-aptmds和oAP-aptmds分别与邻烯丙基酚甲醛酚醛环氧树脂(oAP-EP)以不同质量比共混制备苯并噁嗪/环氧共聚物。与纯聚苯并噁嗪相比,poly(P-aptmds/oAP-EP)和poly(oAP-aptmds/oAP-EP)共聚物的Tg、玻璃态模量和在氮气气氛中800°C的残炭率都有所提高。在弯曲形变模式下,两种共混体系的形状固定率和形状回复率都为100%。