【摘 要】
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城市污水是环境中抗生素的主要输出源,准确测定废水中抗生素的浓度对于评估城市污水处理系统向环境中排放的抗生素总量,研究抗生素的归趋、转化行为和风险评价具有重要意义。
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城市污水是环境中抗生素的主要输出源,准确测定废水中抗生素的浓度对于评估城市污水处理系统向环境中排放的抗生素总量,研究抗生素的归趋、转化行为和风险评价具有重要意义。传统的主动采样分析方法只能获得采样时污染物的瞬时浓度,仪器测定前需要复杂的前处理步骤。薄膜梯度扩散技术(DGT)是一种原位被动采样技术,它将采样和前处理合二为一,操作简单、耗费低廉,能获得采样期间污染物的时间加权平均浓度,测定结果更具有代表性。本论文针对环境中常检出的喹诺酮类和磺胺类抗生素,建立了基于分子印迹的薄膜梯度扩散技术,成功用于城市废水中抗生素的原位监测。主要研究工作如下:使用沉淀聚合法分别制备了磺胺类和喹诺酮类分子印迹聚合物(SAIP、FQIP),并对其形貌和官能团进行了表征。吸附性能实验显示:FQIP对氧氟沙星的吸附容量为29.7mg/g,SAIP对磺胺甲恶唑的吸附容量为88.5 mg/g,吸附过程可以用Langmuir等温拟合方程描述;FQIP、SAIP对喹诺酮类和磺胺类抗生素具有选择性吸附特性。建立了基于分子印迹聚合物的DGT测定抗生素的方法。将分子印迹聚合物制成结合相,和琼脂糖扩散相、聚醚砜滤膜组装成MIP-DGT装置,在实验室条件下考察了MIP-DGT的采样性能。结果显示:20种抗生素(10种喹诺酮类、10种磺胺类)在扩散相中的扩散系数为2.194.82×10-6 cm2/s(25 oC);使用2 mL甲醇/乙酸(v/v=9:1)作为洗脱液可以高效、稳定地对抗生素进行洗脱,洗脱效率为90123%;MIP-DGT对于磺胺类和喹诺酮类抗生素的有效吸附容量分别为47.4μg/片和34.6μg/片;在pH49,离子强度0.0010.75 mol/L,DOM 020 mg/L的条件下,DGT采样性能优良,采样时间为07天时,DGT上累积的抗生素质量和时间呈现良好线性关系。利用DGT原位采样和HPLC-MS/MS分析,监测了大连某污水处理厂中的抗生素浓度。结果显示:该方法的检出限为121 ng/L,采样时间为3天和7天时,在污水处理厂的出水中均检测到磺胺甲恶唑、氧氟沙星、磺胺吡啶、甲氧苄胺嘧啶四种抗生素,浓度范围在51117 ng/L,总浓度为306 ng/L,和主动采样测定结果(473.6 ng/L)基本一致,表明该方法可以用于废水中抗生素的测定。本论文建立的MIP-DGT原位采样方法,并成功用于废水中痕量抗生素的监测。方法具有选择性好、灵敏度高等特点,可为复杂环境样品中痕量抗生素的监测提供重要技术支撑。
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