环戊烯酮衍生物和α,β-不饱和酯是两类非常重要的化合物。本论文探讨了环戊烯酮酯和α,β-不饱和酯的新合成方法。论文分三部分,主要内容如下: 1.由炔醛出发经三步或四步合成4Z-α-重氮-β-烯基-β-酮酯。在Rh₂（OAc）₄催化下,4Z-α-重氮-β-烯基-β-酮酯发生分子内C-H插入反应得到环戊烯酮酯。这个反应具有很好的化学选择性,只形成分子内C-H插入产物,没有观察到任何Wolff重排产物。4Z-α-重氮-β-烯基-β-酮酯中δ-位上的取代基决定了形成何种产物,当取代基为烷基时得到环戊烯酮酯,当为芳基时得到2-羟基萘甲酸酯。同时,还发现4Z-α-重氮-β-烯基-β-酮酯不太稳定,能异构化成4E-α-重氮-β-烯基-β-酮酯。 2.在一当量的醋酸和稳定的Wittig试剂存在下,MnO₂作为氧化剂,硅醚经历脱保护—氧化—Wittig反应,“一锅法”转化成α,β-不饱和酯。考查了用各种硅醚做底物,包括苄基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚。MnO₂/CH₃COOH能够选择性脱保护氧化三甲基硅醚和二甲基叔丁基硅醚,但不能使四氢吡喃醚脱保护氧化。通过这种一锅法,α,β-不饱和酯较好的保持了硅醚存在的几何构型,且克服了二醇氧化断裂的问题。 3.在稳定的Wittig试剂存在下,DMP作为氧化剂时,硅醚也能通过“一锅法”有效地转化成α,β-不饱和酯。这个转化无需任何添加剂就能顺利进行。苄基硅醚、烯丙基硅醚和烷基硅醚都已用作这个反应的底物。DMP能够选择性脱保护氧化三甲基硅醚和二甲基叔丁基硅醚,而不能脱保护氧化四氢吡喃醚。产物较好的保持了原反应物中的几何构型,同时二元醇氧化断裂的问题也得以克服。因此,与醇“一锅法”转化成α,β-不饱和酯相比,该方法具有明显的优点。提出了合理的反应的机理。