杯芳烃是由苯酚单元与甲醛缩合而成的大环化合物,具有空腔可调节、构象可变化、结构易修饰和合成较方便等优点,被认为是继冠醚、环糊精之后的第三代主体化合物。十年前,一种新型的由硫原子取代杯芳烃中桥联亚甲基的硫代杯芳烃作为新型杯芳烃主体分子,成为超分子化学研究新热点受到广泛关注,与传统杯芳烃相比,桥联硫原子的存在使硫代杯芳烃具有一些优异的特征,例如更好的络合能力,易于化学修饰,不同的空腔结构和立体构型等。在近十年中硫代杯芳烃的化学研究取得了非常丰富的研究成果。本论文开展了硫代杯芳烃的化学结构修饰,过渡金属络合物和晶体结构方面的研究,所取得的一些有意义的研究成果如下:1.通过简捷的合成路线,对叔丁基硫代杯芳烃的结构进行了功能化修饰,合成了一系列含多种官能基团的硫代杯芳烃衍生物,通过IR、1H NMR等方法进行了结构表征,并用单晶X-Ray衍射法测定8个硫代杯芳烃衍生物的单晶分子结构。2.对叔丁基硫代杯芳烃和对甲苯磺酰氯反应,仅能生成两个羟基反应的双对甲苯磺酰基衍生物。对叔丁基硫代杯芳烃在K2CO3/KI/丙酮体系中通过直接烃基化反应得到四个羟基都反应的醚酯、氯丙基、氰丙基、酰胺类衍生物。硫代杯芳烃氧代乙酸乙酯和肼、脂肪胺的氨解反应可以合成酰胺,酰胺类衍生物。脂肪二胺的碳链不同导致生成不同类型的酰胺衍生物。对叔丁基硫代杯芳烃衍生物可以用酸性过氧化氢溶液氧化生成砜桥连杯芳烃衍生物。3.通过末端氨基与吡啶醛、水杨醛、二茂铁-β-二酮的缩合反应,合成了硫代杯芳烃多齿Schiff碱配体,并研究了它们和过渡金属离子的配位反应,合成了一系列过渡金属络合物。