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菲醌(PAQ)是汽车尾气、大气PM2.5中的典型的多环醌分子,杜醌(DQ)是典型的生物醌分子,其三重激发态*3 PAQ和?3 DQ会造成一定的生物损伤。维生素 C(VC)是天然的生物抗氧化剂,可以猝灭生物体内的醌分子三重激发态。研究模拟生理环境下VC对醌分子三重激发态的猝灭反应正受到广泛的关注。论文用磷酸缓冲液( PBS)近似模拟细胞的生理环境,利用时间分辨电子顺磁共振(TR-EPR)研究了PBS缓冲液中 VC对*3 PAQ和?3 DQ的猝灭反应,主要工作如下: (1)开展了PBS缓冲液中VC对*3 PAQ的猝灭反应研究。实验测量了乙二醇/水(EG-H2O,9:1,v:v)溶液及PBS缓冲液中光解PAQ的化学诱导动态电子极化(CIDEP)谱,结果表明,*3 PAQ从溶剂分子EG上夺氢生成极化的?P A Q H和?EG[?H],?PAQH可部分解离成??PAQ,PBS的缓冲作用促进了?PAQH的解离。在EG-H2O(9:1,v:v)溶液及PBS缓冲液中光解PAQ/VC体系,*3 PAQ还从VC负离子AsH?上夺氢,PBS缓冲液能够有效地促进VC的解离,使得VC对*3 PAQ有明显的猝灭作用。VC对*3 PAQ的猝灭近似受扩散控制,猝灭速率常数为1160.13?10 L?mol??s?。 (2)开展了在PBS缓冲液中VC对?3 DQ的猝灭反应研究。实验记录了EG-H2O(9:1,v:v)溶液和PBS缓冲液中光解DQ的CIDEP谱,结果表明,?3 DQ会与EG分子发生夺氢反应,生成?DQH和?EG[?H],但在 PBS的缓冲液中,整个谱图主要表现为??DQ的 CIDEP信号, PBS缓冲液的缓冲作用促进了?DQH的解离,解离过程伴随极化转移。当在EG-H2O(9:1,v:v)溶液及PBS缓冲液光解PAQ/VC体系时,存在?3 DQ从EG上夺氢与从AsH?上夺氢两个反应的竞争。PBS缓冲液促进 VC解离生成AsH?,从而促进 VC对?3 DQ的猝灭。VC对*3 PAQ的猝灭速率常数为1160.16?10 L?mol??s?,反应也近似受扩散控制。