本论文利用从头算和密度泛函理论,采用直接动力学方法研究了下列几类重要的氢迁移反应的微观动力学机理: CH2ClOH + Cl→products CH3C(O)CH3-nFn(n=1, 3) + OH→products CH3C(O)CH3-nFn(n=1, 3) + Cl→products CHF2CH3-nFn (n=1-3) + OH→products CH3C(O)CH3-nCln (n=1-3) + Cl→products CH3CFCl2+Cl→CH2CFCl2+HCl CH3CF2Cl+Cl→CH2CF2Cl+HCl取得的主要成果如下:I.采用精确的量子化学和分子反应动力学的计算方法,研究了大气化学中一些重要反应体系的微观机理。对实验上不能准确测定或不能测定的化学反应的反应机理、反应速率常数、产物分支比及反应物种的标准生成焓等做出可靠的理论预测,进而为治理大气污染提供可靠的理论依据。II.通过对实验上关注较少的卤代丙酮与OH自由基和Cl原子的一系列反应的研究,得到反应的分支比信息。得到随着卤素取代的增加,丙酮中两个甲基活性的变化及变化的本质原因,为进一步实验研究该系列反应的过程和微观机理提供可靠的理论线索。III.通过对卤代乙烷与OH自由基和Cl原子反应体系的直接动力学研究,得到卤素对甲基和临位甲基活性的影响。IV.采用近年发展的能量组合算法和密度泛函方法,对如卤代丙酮和大气中自由基和原子等较大的气相反应体系,进行研究,并与不同计算方法进行对比和分析,为进一步研究较大体系的动力学性质奠定理论依据。