【摘 要】
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本文以4-氧-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸为主要配体,在水热条件下设计合成了 9个结构新颖的配位聚合物,通过X-射线单晶衍射解析了其晶体结构,并解释了氢键、π-π等弱分子间作用
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本文以4-氧-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸为主要配体,在水热条件下设计合成了 9个结构新颖的配位聚合物,通过X-射线单晶衍射解析了其晶体结构,并解释了氢键、π-π等弱分子间作用力堆积成配合物中的作用。使用了元素分析、红外光谱、粉末衍射、荧光光谱、热重等手段对配合物进行表征和性质研究。本文的主要工作如下:1.在水热条件下,稀土盐与H2CDA(4-氧-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸)反应时,配体结构发生了变化,配体H2CDA转化为其位置异构体,烯醇型结构,H3CAM(4-羟基吡啶-2,6-二羧酸)。我们合成了 6种镧系(Ⅲ)配位聚合物,分子式分别为[Ln(CAM)(H20)3]n(Ln = La,1;Pr,2),{[Ln(CAM)(H2O)3]·H20}n(Ln = Nd,3;Sm,4;Eu,5;Y,6)。X-射线单晶衍射解析表明配位聚合物有两种结构。配位聚合物1-2和配位聚合物3-6的结构是不同的。配位聚合物1-2属于单斜晶系,C2/c空间群,配位聚合物3-6属于单斜晶系,P21/n空间群。在这两种结构中,配体H3CAM呈现出了两种配位模式。当激发波长为376nm时,Sm(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)配位聚合物在可见光区内有相应的特征发射峰。2.在水热条件下,稀土盐,硝酸钴与H2CDA(4-氧-1,4-二氢-2,6-吡啶二甲酸)反应时,配体结构发生了变化,H2CDA转化为其位置异构体,烯醇型结构,H3CAM(4-羟基吡啶-2,6-二羧酸)。我们用一锅法合成了1个二维网络结构的3d-4f异金属有机配位聚合物,{[SmⅢCoⅡ2(CAM)(HCAM)2(H2O)7]·2H2O}n(7)。该配位聚合物属于单斜晶系,P21/c空间群。在固体状态下和DMF溶液中,配合物7在可见光区内没有SmⅢ的特征发射峰,只有芳香团的π-π*和π*-n跃迁。
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