高温高压条件下二氧化碳在烃类中溶解度的研究

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CO2-烃类体系的相平衡数据可以为二氧化碳驱油、煤液化、超临界萃取等过程的设计和操作提供基础数据。特别是二氧化碳驱油技术受到广泛关注,利用二氧化碳驱油技术可以实现二氧化碳埋存,达到减少温室效应和提高原油采出率的双重目的。目前已测定的CO2-烃类二元体系的相平衡数据已经非常多,但缺少三元及多元相平衡数据,尚不能满足二氧化碳驱油技术的要求。利用现有的二元相平衡数据发展和优化状态方程,使状态方程能通过内插和外推准确计算CO2-烃类二元及多元体系的相平衡数据,这对于二氧化碳驱油技术的发展和应用具有重要的意义。本文收集了大量的CO2-烃类二元体系相平衡数据,包括36个CO2-烃类二元体系的相平衡数据,共计6600个数据点。6个三元体系相平衡数据,共计247个数据点。利用文献中报道的溶解度数据对二氧化碳在烃类中的溶解度进行了定性和定量分析。另外,设计了可视合成法测定高温高压条件下相平衡数据的装置,对装置进行调试,并测定了CO2-正己烷二元体系的相平衡数据,与文献中的实验数据对比验证了装置的可行性。利用此装置测定了三元体系CO2-正己烷-正十四烷的相平衡数据,并对实验数据进行了计算。为了更加方便地利用模型计算CO2-烃类相平衡数据并提高其计算的精确度,对立方型状态方程PR-BM和PR以及模型PRMHV2进行了改进,使用改进后的模型进行了相平衡计算,得到了多组模型的交互作用参数。将本文改进模型的计算结果与文献中已有的计算模型PPR78,PSRK,PR-LCVM-UNIFAC等的计算结果相比较。结果表明,PR-BM模型、PR模型和PR-MHV2-NRTL模型的计算结果优于这些基团贡献模型并且可以内插和外推来计算其它温度和压力下的相平衡数据。最后,选取四个三元体系CO2-正丁烷-正癸烷、CO2-正己烷-正癸烷、CO2-正辛烷-正癸烷、CO2-正己烷-正十四烷的相平衡数据,对本文模型对于多元相平衡数据的计算能力进行验证。结果表明,本文改进的计算模型计算三元相平衡数据可以获得较好的结果,利用二元数据得到的二元体系相互作用参数来计算三元及多元体系相平衡数据是可行的。
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