芳烃氯化反应选择性研究

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随着氯代烃应用领域的越来越广泛,人们对氯代烃的研究也越来越多。在目前工业生产中,氯苯、一氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯等小分子氯代烃从合成到分离提纯已形成体系,主要面临的是芳烃氯化的选择性以及氯化反应对环境所产生的污染等问题。  在烃类氯化反应中,为了给工业生产带来更高的收益,减少环境污染,氯化实验中主要通过研究催化剂催化氯化提高所需产物的选择性。本课题针对不同的氯化反应,采用商品催化剂或设计合成的催化剂进行催化氯化,建立了气相色谱检测及监控的分析方法,研究了从苯或氯苯氯化制备对二氯苯、从甲苯氯化制备对氯甲苯和邻氯甲苯、从邻氯甲苯制备2,6-二氯甲苯以及处理多氯副产物等相关内容。  从苯或氯苯氯化制备对二氯苯,采用硫氮杂卓类化合物作为催化剂,可使对二氯苯和邻二氯苯的含量比达到4.8左右。从甲苯氯化制备一氯甲苯,采用不同的含S、N、O等杂环催化剂,对氯甲苯含量可以达到55%左右。近年来随着邻氯甲苯价格的不断上升,邻氯甲苯的选择性研究也成为热点问题。本课题采用不同催化剂与催化工艺可使甲苯氯化产物中间氯甲苯含量低于0.2%,多氯甲苯总含量控制在4%以内,同时邻氯甲苯含量可达到54%左右。工业生产中,从邻氯甲苯直接氯化制备2,6-二氯甲苯的选择性较低,本课题通过加入不同的催化剂,如四氰基类化合物可使2,6-二氯甲苯的含量提高到30%左右。  此外,本课题对混二氯甲苯的分离进行了初步的研究,分别尝试了物理凝固法和化学方法分离混二氯甲苯。通过化学法分离混二氯甲苯可以得到纯度较高的2,4,5-三氯甲苯。本课题的分离方法虽然不能有效分离每一种组分,但该方法可以有效改变混二氯甲苯的各组分含量,有利于后续分离工作的开展。
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