微型化的C4D微流控芯片系统及Cd2+检测研究

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近年来,随着工业化的迅速发展,企业生产排放的毒害污染物也越来越多,使环境遭受到前所未有的污染破坏威胁。尤其是冶金、电子、皮革等生产加工企业,排放的废弃物中含有大量的重金属污染物。这些重金属污染物通过食物链在生物体内有蓄积作用,危害极大。基于环境保护及人类健康的需要,对环境中的重金属污染物的定量检测十分必要。目前,现行的重金属离子检测技术方法主要有AAS、AFS、ICP-MS、ASV等,都依赖精密仪器和大型实验室支持完成,所需的设备体积大,耗能高,价格昂贵,运行操作复杂,对使用环境要求高,不能在简易条件下使用,难以满足对环境中重金属离子进行快速现场、实时在线监测的需求。所以,研制自动化程度高、消耗试剂量少、操作维护简便的便携式重金属离子快速检测技术设备,有重要的现实意义。微流控芯片检测技术是分析科学家在20世纪90年代提出的微全分析系统(Miniaturized Total Analysis Systems,μ-TAS)理念上发展起来的现代分析化学新兴、前沿技术之一,又叫Lab-on-a-chip,是借助微机电、微加工技术,将分析试验的反应、分离、检测全过程集成在一块微小芯片上的化学集成技术。其技术的高度集成性、低污耗性、便捷性使它在生化分析测试领域,具有非常好的应用前景。但实际上,由于传统的微流控芯片技术,包括C4D微流控芯片检测技术在内,都一直受几个瓶颈问题的困扰,使这项技术在实际应用中没有实质性的进展。问题汇总起来主要有以下4点:(1)加工制作芯片的技术过于复杂、专业,导致芯片价格昂贵;(2)进样技术困难,及进样与信号接口无统一标准,芯片与外围设备接口不通用,没有统一标准,难以实现工业化,芯片不能成为廉价的一次性消耗产品;(3)过于追求芯片构造尺度上的微型化,而忽视了应用功能本身的需求;(4)C4D微流控芯片的电导检测的信号较弱,不利于定量检测。本研究在传统的C4D微流控芯片技术基础上,利用现代电子制造技术组建进样与信号源、检测模块,与激光刻蚀微加工技术制作PMMA材料的微流控芯片,建立了水质重金属离子Cd2+的微流控自动检测技术方法与系统。具体工作包括以下7个方面的:(1)选择PMMA为芯片制作材料,采用普通激光雕刻机快速打印刻蚀芯片通道、反应单元,热合方法封装芯片;(2)不再局限于传统微流控芯片的单一微小化尺寸概念,引入MESO芯片尺寸(0.1~10mm),放大芯片通道与面积尺寸,降低了芯片制作难度,缩短周期,提高成品率,使性能满足C4D方法的水质检测毫克级需求;(3)采用聚酰胺-环氧树脂胶修饰芯片反应单元微通道内壁,形成电泳双电层,提高C4D芯片电泳分离性能;(4)以现有普通医用注射器接口为芯片进出样标准接口,进样方式可以兼容手、自动进样,增加了芯片系统的便捷可靠性;(5)独特的可插拔芯片固定插座专利设计,通过金属触点方式为芯片提供与外设之间的电信号传输,无尾线连接,从而使芯片变成可随时插接更换的一次性耗材,改变了芯片的使用方式,大大提高了芯片的通用性;(6)改C4D芯片为对夹式电极设置,提高检测信号强度,增强到原来的2~3倍;(7)自设计加工完成C4D芯片检测所需的电泳高压直流电源模块、多通道进样微流泵模块的微型便携化研制。实验从EDTA、PAN、Cadion-Triton100、MES-L-His四种经典的Cd2+选择性络合物中优化选择Cadion-Triton100为Cd2+的C4D微流控芯片电导检测背景缓冲液,pH=10时,对于范围0.5~20mmol/L内的Cd2+、Na+、Cl-、SO2-4四种离子,在20min内可以同时完成定量检测,Cd2+的最低检出限为0.05mmol/L。完成的C4D检测系统微型化检测处理模块全部设备(含芯片、总电源)总体积不超过20cm×20cm×28cm,微型化高压直流输出:0~30000V,0.5mA(Max),微调步进5V;独立四通道微流控泵体积微小,流速适中,为0.1~5ml/min。本研究完成了C4D微流控芯片的加工制作及其对水中Cd2+检测系统的初步设计和应用,建立了一种基本规模可运行、实用廉价的水质C4D微流控芯片检测系统。设备实验材料的总体成本约2.5万元,只有目前专业设备的1/10~1/40;检测结果准确可靠,达到预期实验设计目的。
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