Cu-MOFs材料的合成及其催化NH3-SCR反应性能的研究

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氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一,对人类健康和环境有很大的危害。目前最经济有效的脱硝方法是NH3选择性催化还原法(NH3-SCR),近年来开发高性能低温脱硝催化剂成为研究的热点。金属有机骨架材料(MOFs),具有较高的比表面积和孔体积、规则的孔道结构、金属位完全暴露等优点,已成为催化材料发展的新热点,有作为高性能低温SCR脱硝催化剂的可能性。本文首先对Cu-MOF-199材料的制备进行了研究,并通过配位调节法对CuMOF-199进行改性,考察醋酸对其结构和性能的影响。研究发现,醋酸在合成MOFs材料过程中充当封端剂和模板剂的作用,改性前后Cu-MOFs材料在低温SCR反应气氛下均可以保持骨架结构的完整性。改性后的MOFs晶格缺陷增多,具有多级孔结构,催化SCR反应活性增加。25%醋酸改性后样品的NO转化率最高可达95.5%,N2选择性接近100%。Cu-MOF-199材料热解后得到的CuOx均保持着正八面体的晶体形貌,其SCR脱硝活性是由孔道特性和Cu物种价态协同决定的。氮气400℃热解Cu-MOF-199材料得到的CuOx样品具有较高的比表面积(217.5 m2/g)、较好的脱硝活性,NO的转化率最高可达83.9%,N2的选择性接近100%。本文研究了Cu-MOF-74材料制备过程中合成温度和共溶剂对其结构和性能的影响。研究结果表明,共溶剂和合成温度不同,所制备的Cu-MOF-74材料的晶体形貌和堆积方式不同。稳定性实验表明,在低温SCR反应气氛下,该MOFs材料均可保持骨架结构的完整性。异丙醇法合成的Cu-MOF-74材料具有较好的水稳定性和较高的催化SCR反应活性,在220℃下,NO转化率为97.5%,N2选择性接近100%。Cu-MOF-74材料的热解研究发现,不同温度和气氛下可以得到不同结构的CuOx,且样品均保持着原有Cu-MOF-74的棒状形貌。氮气400℃热解的样品具有较高的比表面积(240.6 m2/g),脱硝活性较好,NO的转化率最高可达88.8%,N2的选择性接近100%。
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