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近年来，对于星际化学和燃烧化学中一系列重要的自由基反应的研究日益受到重视，对自由基的产生、结构、稳定性以及反应性能的研究一直是理论化学领域中活跃的前沿研究课题。而CH3OZ·自由基反应在地球大气对流层和平流层的甲基反应和燃烧过程以及在大气臭氧的形成中起着重要作用，其反应导致了臭氧的产生和破坏，直接影响着大气臭氧层。因此研究CH3OZ自由基的形成和某些反应对于了解臭氧的产生和裂解有重要的现实意义。 本论文利用量子化学计算方法对在星际化学和燃烧化学中重要的CH3OZ相关自由基反应的反应势能面进行了理论研究，其中包括：CH3OZ·＋NO和CH3O。·＋CIO的反应势能面研究，以期通过理论计算给出反应详细的中间体结构，分析稳定性，可能的反应通道和反应机理，为了解星际化学和燃烧化学中有关的自由基反应过程和机理提供理论基础，为进一步的实验研究提供理论依据。主要内容概括如下： 1．用密度泛函方法在QCISD厂＊6上 IG叮／／B3LYP历3”水平上研究了气相反应CH3OZ·＋NO＋CH3O·＋NOZ的反应机理。确定了可能的反应通道，获得反应势能面。整个反应过程为多通道反应，经过多个步骤完成，共找到六个中间体和四个过渡态，由NO进攻CH。O。·经过了一个顺反异构化的过程，摘取CH3O。·的端基氧，获得产物CH3O＋NO。。整个反应是吸热反应，理论计算吸热值为50．93kJ／mol。 2．用密度泛函方法在CCSD（）／6－311＋＋G””／＄3LYP／6－3fiG“水平上研究了气相反应CH3OZ·＋CIO的反应机理。确定了得到最低能量产物b CH3OCI＋OZ可能的反应通道，获得反应势能面。整个反应过程为多通道反应，经过多个步骤完成，共找到七个中间体和十个过渡态，产物口广CH。OC／O沂口 P4广CHZO＋’HOOCI）为能量较低产物，通道la：R－IMI－TSll3－IM3－PI，4a：R－IMI－TSlll，4－P4和 4b：R＋IMZ＋TSZ／P4＋P4为较为可行的反应通道。