整体式Ti1-yMnyOx/CH催化剂的制备及其低温NH3-SCR脱硝性能和耐硫性研究

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NH3的选择性催化还原技术(NH3-SCR)是应用于柴油车尾气脱硝的重要技术。通常柴油车尾气在流经较长的管路后温度降低,因此NH3-SCR技术应用的关键在于低温催化剂的开发。早期应用于车载SCR系统的贵金属催化剂虽然具有较好的低温SCR活性,但由于其工艺复杂、成本高昂、活性窗口较窄、易受SO2中毒等缺点,与我国国情不相适应。开发成本低廉、低温活性优良、活性窗口较宽且具有一定抗硫性的催化剂对于SCR技术应用于柴油车尾气脱硝领域具有重要的现实意义。本文以堇青石蜂窝陶瓷为基体,以具有优良低温SCR活性的MnOx为活性组分,采用工艺简单、快速的自蔓延高温合成法制备整体式Ti1-yMnyOx/CH催化剂,考察制备条件和烟气条件对Ti1-yMnyOx/CH催化剂SCR活性的影响。研究表明燃烧液中Ti:Mn=1:6,点燃温度为350℃,涂覆次数为1次时为最佳制备条件;O2含量3 vol%、空速30000h-1,为最佳烟气条件,Ti0.14Mn0.86Ox/CH催化剂在反应温度150℃以上时抗H2O性能优异;通过表征分析,发现Ti与Mn之间具有协同作用,有助于锰氧化物在催化剂表面的分散,提高催化剂表面Mn4+/Mn3+,增加催化剂表面酸性位,有利于提高催化剂SCR活性。同时本文考察SO2对催化剂脱硝活性的影响,并通过元素掺杂对催化剂进行改性,以提高催化剂的抗硫性。结果表明Ti0.14Mn0.86Ox/CH催化剂在含SO2气氛下催化剂毒化现象明显,250℃时催化活性降低至20%左右。通过不同金属掺杂改性,催化剂的抗硫性有一定的提高,其中Ti0.14Mn0.43Ce0.43Ox/CH催化剂具有最佳的抗硫性,250℃反应稳定时活性达到60%左右。通过研究表明催化剂的SO2中毒产物为硫酸铵盐和MnSO4,导致催化剂的孔道堵塞、活性位点被覆盖,从而降低催化剂的脱硝活性;Ce元素的掺杂抑制了硫酸铵盐在催化剂表面的沉积,减少催化剂表面孔道的堵塞,从而提高Ti0.14Mn0.43Ce0.43Ox/CH催化剂的抗硫性。
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