溶剂热法合成纯单斜和四方晶相氧化锆中的溶剂效应

来源 :物理化学学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:junxiaohao
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在以水或甲醇为溶剂,通过溶剂热反应合成纯单斜相或四方相氧化锆的前期工作基础上,利用X射线衍射手段研究了硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O)和尿素的溶剂热反应产物——水合ZrO2的物相结构在不同反应温度、反应时间及后处理温度等条件下的变化过程,提出了不同晶相氧化锆的形成、转变以及稳定的可能机理.不论在水还是甲醇溶液中,最初水解得到的水合ZrO2沉淀即晶相氧化锆前体都具有四方对称性结构.在水热反应条件下,氧化锆沉淀物发生Ostwald熟化(溶解-沉淀)过程,四方对称性结构转变为热力学稳定的单斜对称性结构.而在甲醇热反应条件下,氧化锆沉淀物不溶于甲醇,从而Ostwald熟化过程被抑制,使得四方对称性结构得以保持;同时,尿素与水合锆沉淀物反应脱除所含的结晶水,形成更刚性的四方对称性结构,这样使得高温热处理(400℃)只能促进其晶化过程,但不改变其对称性.因而,不同溶剂对氧化锆沉淀物溶解性的差异以及造成的氧化锆沉淀物与尿素反应性能的差异可能是溶剂热反应合成单一晶相氧化锆的关键因素.
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