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本文采用St?ber法制备了不同粒径纳米SiO2微球,将其加入到聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)基凝胶聚合物电解质中,研究了纳米SiO2的尺寸效应及其对全固态电致变色器件性能的影响.研究发现,正硅酸乙酯和乙醇的体积比影响所得纳米SiO2微球粒径大小,乙醇所占体积比例越大,制备的纳米SiO2微球粒径越小.在PMMA基凝胶聚合物电解质中,当纳米SiO2微球用量相同时,电解质的电化学窗口随着纳米SiO2微球粒径的减小先增大后减小,离子电导率随纳米SiO2微球粒径的增大而增大,在纳米SiO2微球粒径为150nm时电化学窗口达到最大,离子电导率的增速也变得不明显.当粒径为150nm的纳米SiO2微球含量为7wt％时,PMMA凝胶电解质的电化学窗口为4.8V,电导率为1.13 mS/cm.以该电解质组装结构为:导电玻璃(ITO)‖SiO2/碳酸丙烯脂(PC)-LiClO4/PMMA ‖金属-超分子聚合物‖ ITO的透射式全固态电致变色器件,所得器件可在淡绿色和深蓝色之间变色,对比度高达60.1％,且器件的稳定性得以明显提高.