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摘要：通过超声波和二氧化钛光催化反应对畜禽养殖场沼液进行脱氮处理，以总氮和氨氮的去除率综合评价脱氮效果。先通过超声和光催化反应的单因素试验确定最佳值，再利用正交试验确定脱氮的最佳条件。结果表明，在超声时间为3 h、超声功率为50 W、沼液pH值为10.5的条件下，沼液总氮、氨氮去除率分别为65.39%、68.84%；而在光照时间为1.0 h、沼液pH值为8.0、流速为4.0 mL/s的光催化脱氮最佳试验条件下，沼液总氮、氨氮去除率分别为4476%、39.90%；最后联合光催化和超声波对沼液进行脱氮处理后，沼液的总氮、氨氮去除率分别达到84.21%、8358%，可以有效减轻后续沼液处理的负荷。
关键词：沼液；超声；光催化；脱氮处理
中图分类号： X703文献标志码： A文章编号：1002-1302（2016）05-0509-05
近年来，随着畜禽养殖业体系的转变以及经济全球化的发展，中国规模化畜禽养殖业快速发展，经济增长的同时带来了对环境的污染。为了解决此类问题，国家大力扶持沼气工程建设，带来了大量的优质清洁能源[1-3]，同时大量的沼渣沼液带来了新的问题，由于沼液有机质浓度高、含氮量高[4-5]、碳氮比低，可生化性较差[6-7]，若直接排放势必会对水源、农业生态产生直接威胁和危害[8-9]。
沼液中大量的氮、磷等营养物质进入水体后，促使水生生物过度繁殖，致使水体中溶解氧急剧下降，易发生富营养化[10-13]；长期饮用含氮废水，会增加新生儿先天性心脏病发生的概率[14]，另外，还易导致水体透明度下降、水体散发气味等危害。研究表明，太湖外部污染总量中，工业污染源仅占10%～16%，而农业面源污染高达59%，其中畜禽养殖污染占较大比例[15]。
目前，国内外废水脱氮的处理方法包括物理法、生物法和化学法。物理法包括反渗透和超声处理等[16-17]。生物法包括硝化反应、厌氧氨氧化、人工湿地、菌类处理和氮硫协同去除等[18-19]。化学法包括离子交换、吹脱、化学沉淀、电化学处理、湿式催化氧化和折点加氯等[20-23]。
超声技术大多用于废水的预处理，主要是降低废水的生物毒性，提高可生化性，从而提高废水的生物可降解性。光催化技术在环境污染物的降解方面具有显著的成效[24-26]，许多难以生物降解的污染物都可以利用这种技术降解并彻底矿化[27]。在诸多的半导体光催化剂中，TiO2具有安全无毒、化学稳定性高、分布广、成本低和高活性等优点，在环境治污领域被给予了厚望，并将逐渐稳步成为实用的工业化技术[28-30]。
本研究采用超声波和二氧化钛光催化反应对沼液进行脱氮处理，通过单因素对比试验确定单因素最佳值，再通过正交试验确定试验最佳条件，最后联用超声-光催化方法对沼液进行脱氮处理，为后续沼液的进一步处理奠定理论基础。
1材料与方法
1.1试验沼液
沼液取自江苏东台某猪场粪污沼气工程的沼液储池，并经过100目的标准筛网去除粗杂质，低温避光保存。沼液水质指标见表1。
水质指标（mg/L）CODTNNH3-NpH值3 301.89±37.741 372.79±15.831 074.57±1.408.23
1.2试验装置
1.2.1超声装置超声装置见图1，频率40 kHz，功率 100 W，可调范围40%～99%。试验时将超声装置注入清水，将装有100 mL沼液的三角烧瓶放置超声装置内侧（即放置在换能器正上方，保持三角烧瓶在换能器垂直方向）。
1.2.2光催化反应器装置光催化反应器装置见图2。光催化反应器由石英玻璃制成，内层石英套筒放置紫外LED光源，在光催化反应器的内层与石英套筒外层之间填充光催化吸附混合材料。本试验采用的灯源为紫外LED灯管，由若干个紫外LED灯珠贴片组合而成，LED灯的波长为378.2 nm，光功率强度为0.387 mW，光功率密度为0.481 mW/cm2。
1.3仪器及药品
KQ2200DB型数控超声波清洗器，昆山市超声仪器有限公司生产；PHS-3C型精密pH计，上海雷磁有限公司生产；Spectrumlab 752s紫外可见分光光度计，上海棱光技术有限公司生产；YXQ-LS-50A高压灭菌锅，上海博迅实业有限公司医疗设备厂生产；GXZ-9410MBE电热鼓风干燥箱，上海博
迅实业有限公司设备厂生产；SX2-4-10箱式电阻炉，济南精密科学仪器仪表有限公司生产。
无水碳酸钠（基准试剂）、活性氧化铝（工业级）、硝酸（优级纯）、过硫酸钾、氢氧化钠、浓盐酸、硼酸、轻质氧化镁、甲基红、溴百里酚蓝、酞酸丁酯和无水乙醇等试剂均为分析纯。
1.4活性氧化铝负载光催化剂的制备
取直径3～5 mm的活性氧化铝，用去离子水多次清洗，然后100 ℃干燥，放置干燥器中冷却。
采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛，混合液A：20 mL酞酸丁酯和36 mL无水乙醇；混合液B：64 mL无水乙醇、2 mL去离子水和0.4 mL浓硝酸。在剧烈的搅拌下，将混合液B加入到混合液A中，2滴/s，滴加完毕后搅拌90 min，室温下得到透明、均匀、稳定的溶液。然后将洗净干燥后的活性氧化铝浸入溶胶中，超声振荡10 min后取出自然放置10 min，然后在100 ℃烘干20 min，重复2次，最后在马弗炉中500 ℃煅烧2 h后自然冷却，得到活性氧化铝负载二氧化钛复合材料。
1.5试验方法
1.5.1超声脱氮试验分别量取100 mL沼液在一定的超声功率和超声辐射时间下，针对不同pH值的沼液进行超声脱氮试验，试验结束后对沼液进行总氮和氨氮测试，确定沼液脱氮的最佳pH值；在最佳pH值的基础上，依次进行超声时间、超声功率2个主要因素的单因素试验，确定超声时间及超声功率的最佳值。最后再通过正交试验确定试验最佳超声条件。 2.2.4正交试验确定光催化最佳脱氮条件根据单因素试验结果，对影响光催化脱氮主要因素进行正交试验，并对结果进行极差分析，确定最佳光催化脱氮条件。选定光照时间、沼液pH值、流速作为影响处理效果的3个主要因素，每个因素选定3个水平（表3）。
2.3光催化联合超声波处理沼液
在光照时间为1.0 h、沼液pH值为8.0、流速为4.0 mL/s的条件下，采用光催化对沼液进行处理，处理后的出水（pH值为9.4）分成2批再进行超声波处理，进一步在超声时间为3.0 h和超声功率为50 W的条件下，一批不作任何处理直接进行超声，另一批调节最适pH值10.5再进行超声波处理，结果见图11。经单独光催化反应处理后的沼液总氮、氨氮去除率分别为44.19%、40.84%；光催化联合超声波（未调pH）处理后的沼液总氮、氨氮去除率分别为63.37%和6608%；而光催化联合超声波（调pH值至10.5）处理后的沼液总氮、氨氮去除率分别为84.21%、83.58%。表明超声联合光催化对沼液脱氮的效果明显高于单方法脱氮的效果，联用方法实现了二者的协同效应，更彻底地降解了水中的有机污染物。
3结论
通过超声波、二氧化钛光催化反应以及超声波联用二氧化钛光催化反应分别对沼液进行了脱氮处理，结果表明，联合方法处理后达到的脱氮效果明显高于单独超声和二氧化钛光催化处理，处理后的沼液总氮及氨氮去除率分别达到8421%和83.58%，实现了联用方法的协同效应，使在沼液脱氮去除率方面达到了最优化。
参考文献：
[1]叶小梅，常志州，钱玉婷，等. 江苏省大中型沼气工程调查及沼液生物学特性研究[J]. 农业工程学报，2012，28（6）：222-227.
[2]李景明，孙玉芳. 大中型畜禽养殖场沼气工程发展的障碍因素分析[J]. 农业工程学报，2003，19（增刊1）：163-167.
[3]张国治，吴少斌，王焕玲，等. 大中型沼气工程沼渣沼液利用意愿现状调研及问题分析[J]. 中国沼气，2010，28（1）：21-24.
[4]倪亮，孙广辉，罗光恩，等. 沼液灌溉对土壤质量的影响[J]. 土壤，2008，40（4）：608-611.
[5]刘荣厚，郝元元，叶子良，等. 沼气发酵工艺参数对沼气及沼液成分影响的实验研究[J]. 农业工程学报，2006，22（增刊1）：85-88.
[6]Kitzing L，Mitchell C，Morthorst P E. Renewable energy policies in Europe：converging or diverging？[J]. Energy Policy，2012，51（12）：192-201.
[7]Tricase C，Lombardi M. State of the art and prospects of Italian biogas production from animal sewage：technical-economic considerations[J]. Renewable Energy，2009，34（3）：477-485.
[8]陈思琳，刘方，张登宇，等. 木炭和活性炭对沼液中氨态氮、总磷和化学需氧量的吸附效果[J]. 贵州农业科学，2012，40（3）：204-206，210.
[9]骆林平. 沼液浓缩液与化肥配施对水稻和油菜产量及品质的影响[D]. 杭州：浙江农林大学，2010.
[10]孙大鹏，孙宏亮，胡博. 浅论地下水中的氮污染[J]. 地下水，2007，29（1）：68-71.
[11]刘钰畴. 污水脱氮技术浅析[J]. 有色冶金设计与研究，2002，23（1）：26-28，51.
[12]董涛. SBR反应器中同步硝化反硝化影响因素研究[D]. 天津：天津大学，2007.
[13]张璐. 常温短程硝化反硝化的启动及过程控制研究[D]. 天津：天津大学，2008.
[14]Feleke Z，Sakakibara Y. A bio-electrochemical reactor coupled with adsorber for the removal of nitrate and inhibitory pesticide[J]. Water Research，2002，36（12）：3092-3102.
[15]环境保护部.《全国畜禽养殖污染防治“十二五”规划》发布[J]. 养殖与饲料，2013（3）：64.
[16]Schoeman J J，Steyn A. Nitrate removal with reverse osmosis in a rural area in South Africa[J]. Desalination，2003，155（1）：15-26.
[17]Jiang Y，Pétrier C，Waite T D. Kinetics and mechanisms of ultrasonic degradation of volatile chlorinated aromatics in aqueous solutions[J]. Ultrasonics Sonochemistry，2002，9（6）：317-323.
[18]娄金生. 水污染治理新工艺设计[M]. 北京：北京海洋出版社，1999.
[19]陈坚. 环境生物技术[M]. 北京：中国轻工业出版社，1999.
[20]宋卫锋，骆定法，王孝武，等. 折点氯化法处理高NH3-N含钴废水试验与工程实践[J]. 环境工程，2006，24（5）：12-13. [21]郭文倩. 电化学法降解焦化废水中的氨氮[D]. 太原：太原理工大学，2007.
[22]费宇雷，曹国民，张立辉，等. 离子交换树脂脱除地下水中的硝酸盐[J]. 净水技术，2011，30（1）：20-24.
[23]Boumediene M，Achour D. Denitrification of the underground waters by specific resin exchange of ion[J]. Desalination，2004，168：187-194.
[24]高远，徐安武，刘汉钦. 掺铁TiO2用于NO2-光催化降解研究[J]. 中山大学学报：自然科学版，2000，39（5）：44-48.
[25]祝静艳，曾玉燕，匡代彬，等. 弱紫外光下NOx气相光催化氧化研究[J]. 中山大学学报：自然科学版，2001，40（6）：31-34.
[26]Yu J C，Lin J，Kwok R W. Enhanced photocatalytic activity of Ti1-xVxO2 solid solution on the degradation of acetone[J]. Journal of Photochemistry and Photobiology A：Chemistry，1997，111（1/2/3）：199-203.
[27]Hoffmann M R，Martin S T，Choi W Y，et al. Environmental applications of semiconductor photocatalysis[J]. Chemical Reviews，1995，95（1）：69-96.
[28]Rosenberg I，Brock J R，Heller A. Collection optics of TiO2 photocatalyst on hollow glass microbeads floating on oil slicks[J]. The Journal of Physical Chemistry，1992，96（8）：3423-3428.
[29]Chen X B，Mao S S. Titanium dioxide nanomaterials：synthesis，properties，modifications，and applications[J]. Chemical Reviews，2007，107（7）：2891-2959.
[30]Pelaez M，Nolan N T，Pillai S C，et al. A review on the visible light active Titanium dioxide photocatalysts for environmental applications[J]. Applied Catalysis B-Environmental，2012，125：331-349.
[31]彭人勇，陈康康，李艳琳. 超声吹脱去除氨氮的机理和动力学研究[J]. 环境工程学报，2010，4（12）：2811-2814.
[32]平凡. 超声吹脱去除水中高浓度氨氮的方法研究[D]. 天津：天津大学，2012.陆彦，孙国才，戴伟峰. 江苏省张家港市农产品农药污染现状与治理对策[J]. 江苏农业科学，2016，44（5）：514-516.
关键词：沼液；超声；光催化；脱氮处理
中图分类号： X703文献标志码： A文章编号：1002-1302（2016）05-0509-05
近年来，随着畜禽养殖业体系的转变以及经济全球化的发展，中国规模化畜禽养殖业快速发展，经济增长的同时带来了对环境的污染。为了解决此类问题，国家大力扶持沼气工程建设，带来了大量的优质清洁能源[1-3]，同时大量的沼渣沼液带来了新的问题，由于沼液有机质浓度高、含氮量高[4-5]、碳氮比低，可生化性较差[6-7]，若直接排放势必会对水源、农业生态产生直接威胁和危害[8-9]。
沼液中大量的氮、磷等营养物质进入水体后，促使水生生物过度繁殖，致使水体中溶解氧急剧下降，易发生富营养化[10-13]；长期饮用含氮废水，会增加新生儿先天性心脏病发生的概率[14]，另外，还易导致水体透明度下降、水体散发气味等危害。研究表明，太湖外部污染总量中，工业污染源仅占10%～16%，而农业面源污染高达59%，其中畜禽养殖污染占较大比例[15]。
目前，国内外废水脱氮的处理方法包括物理法、生物法和化学法。物理法包括反渗透和超声处理等[16-17]。生物法包括硝化反应、厌氧氨氧化、人工湿地、菌类处理和氮硫协同去除等[18-19]。化学法包括离子交换、吹脱、化学沉淀、电化学处理、湿式催化氧化和折点加氯等[20-23]。
超声技术大多用于废水的预处理，主要是降低废水的生物毒性，提高可生化性，从而提高废水的生物可降解性。光催化技术在环境污染物的降解方面具有显著的成效[24-26]，许多难以生物降解的污染物都可以利用这种技术降解并彻底矿化[27]。在诸多的半导体光催化剂中，TiO2具有安全无毒、化学稳定性高、分布广、成本低和高活性等优点，在环境治污领域被给予了厚望，并将逐渐稳步成为实用的工业化技术[28-30]。
本研究采用超声波和二氧化钛光催化反应对沼液进行脱氮处理，通过单因素对比试验确定单因素最佳值，再通过正交试验确定试验最佳条件，最后联用超声-光催化方法对沼液进行脱氮处理，为后续沼液的进一步处理奠定理论基础。
1材料与方法
1.1试验沼液
沼液取自江苏东台某猪场粪污沼气工程的沼液储池，并经过100目的标准筛网去除粗杂质，低温避光保存。沼液水质指标见表1。
水质指标（mg/L）CODTNNH3-NpH值3 301.89±37.741 372.79±15.831 074.57±1.408.23
1.2试验装置
1.2.1超声装置超声装置见图1，频率40 kHz，功率 100 W，可调范围40%～99%。试验时将超声装置注入清水，将装有100 mL沼液的三角烧瓶放置超声装置内侧（即放置在换能器正上方，保持三角烧瓶在换能器垂直方向）。
1.2.2光催化反应器装置光催化反应器装置见图2。光催化反应器由石英玻璃制成，内层石英套筒放置紫外LED光源，在光催化反应器的内层与石英套筒外层之间填充光催化吸附混合材料。本试验采用的灯源为紫外LED灯管，由若干个紫外LED灯珠贴片组合而成，LED灯的波长为378.2 nm，光功率强度为0.387 mW，光功率密度为0.481 mW/cm2。
1.3仪器及药品
KQ2200DB型数控超声波清洗器，昆山市超声仪器有限公司生产；PHS-3C型精密pH计，上海雷磁有限公司生产；Spectrumlab 752s紫外可见分光光度计，上海棱光技术有限公司生产；YXQ-LS-50A高压灭菌锅，上海博迅实业有限公司医疗设备厂生产；GXZ-9410MBE电热鼓风干燥箱，上海博
迅实业有限公司设备厂生产；SX2-4-10箱式电阻炉，济南精密科学仪器仪表有限公司生产。
无水碳酸钠（基准试剂）、活性氧化铝（工业级）、硝酸（优级纯）、过硫酸钾、氢氧化钠、浓盐酸、硼酸、轻质氧化镁、甲基红、溴百里酚蓝、酞酸丁酯和无水乙醇等试剂均为分析纯。
1.4活性氧化铝负载光催化剂的制备
取直径3～5 mm的活性氧化铝，用去离子水多次清洗，然后100 ℃干燥，放置干燥器中冷却。
采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛，混合液A：20 mL酞酸丁酯和36 mL无水乙醇；混合液B：64 mL无水乙醇、2 mL去离子水和0.4 mL浓硝酸。在剧烈的搅拌下，将混合液B加入到混合液A中，2滴/s，滴加完毕后搅拌90 min，室温下得到透明、均匀、稳定的溶液。然后将洗净干燥后的活性氧化铝浸入溶胶中，超声振荡10 min后取出自然放置10 min，然后在100 ℃烘干20 min，重复2次，最后在马弗炉中500 ℃煅烧2 h后自然冷却，得到活性氧化铝负载二氧化钛复合材料。
1.5试验方法
1.5.1超声脱氮试验分别量取100 mL沼液在一定的超声功率和超声辐射时间下，针对不同pH值的沼液进行超声脱氮试验，试验结束后对沼液进行总氮和氨氮测试，确定沼液脱氮的最佳pH值；在最佳pH值的基础上，依次进行超声时间、超声功率2个主要因素的单因素试验，确定超声时间及超声功率的最佳值。最后再通过正交试验确定试验最佳超声条件。 2.2.4正交试验确定光催化最佳脱氮条件根据单因素试验结果，对影响光催化脱氮主要因素进行正交试验，并对结果进行极差分析，确定最佳光催化脱氮条件。选定光照时间、沼液pH值、流速作为影响处理效果的3个主要因素，每个因素选定3个水平（表3）。
2.3光催化联合超声波处理沼液
在光照时间为1.0 h、沼液pH值为8.0、流速为4.0 mL/s的条件下，采用光催化对沼液进行处理，处理后的出水（pH值为9.4）分成2批再进行超声波处理，进一步在超声时间为3.0 h和超声功率为50 W的条件下，一批不作任何处理直接进行超声，另一批调节最适pH值10.5再进行超声波处理，结果见图11。经单独光催化反应处理后的沼液总氮、氨氮去除率分别为44.19%、40.84%；光催化联合超声波（未调pH）处理后的沼液总氮、氨氮去除率分别为63.37%和6608%；而光催化联合超声波（调pH值至10.5）处理后的沼液总氮、氨氮去除率分别为84.21%、83.58%。表明超声联合光催化对沼液脱氮的效果明显高于单方法脱氮的效果，联用方法实现了二者的协同效应，更彻底地降解了水中的有机污染物。
3结论
通过超声波、二氧化钛光催化反应以及超声波联用二氧化钛光催化反应分别对沼液进行了脱氮处理，结果表明，联合方法处理后达到的脱氮效果明显高于单独超声和二氧化钛光催化处理，处理后的沼液总氮及氨氮去除率分别达到8421%和83.58%，实现了联用方法的协同效应，使在沼液脱氮去除率方面达到了最优化。
参考文献：
[1]叶小梅，常志州，钱玉婷，等. 江苏省大中型沼气工程调查及沼液生物学特性研究[J]. 农业工程学报，2012，28（6）：222-227.
[2]李景明，孙玉芳. 大中型畜禽养殖场沼气工程发展的障碍因素分析[J]. 农业工程学报，2003，19（增刊1）：163-167.
[3]张国治，吴少斌，王焕玲，等. 大中型沼气工程沼渣沼液利用意愿现状调研及问题分析[J]. 中国沼气，2010，28（1）：21-24.
[4]倪亮，孙广辉，罗光恩，等. 沼液灌溉对土壤质量的影响[J]. 土壤，2008，40（4）：608-611.
[5]刘荣厚，郝元元，叶子良，等. 沼气发酵工艺参数对沼气及沼液成分影响的实验研究[J]. 农业工程学报，2006，22（增刊1）：85-88.
[6]Kitzing L，Mitchell C，Morthorst P E. Renewable energy policies in Europe：converging or diverging？[J]. Energy Policy，2012，51（12）：192-201.
[7]Tricase C，Lombardi M. State of the art and prospects of Italian biogas production from animal sewage：technical-economic considerations[J]. Renewable Energy，2009，34（3）：477-485.
[8]陈思琳，刘方，张登宇，等. 木炭和活性炭对沼液中氨态氮、总磷和化学需氧量的吸附效果[J]. 贵州农业科学，2012，40（3）：204-206，210.
[9]骆林平. 沼液浓缩液与化肥配施对水稻和油菜产量及品质的影响[D]. 杭州：浙江农林大学，2010.
[10]孙大鹏，孙宏亮，胡博. 浅论地下水中的氮污染[J]. 地下水，2007，29（1）：68-71.
[11]刘钰畴. 污水脱氮技术浅析[J]. 有色冶金设计与研究，2002，23（1）：26-28，51.
[12]董涛. SBR反应器中同步硝化反硝化影响因素研究[D]. 天津：天津大学，2007.
[13]张璐. 常温短程硝化反硝化的启动及过程控制研究[D]. 天津：天津大学，2008.
[14]Feleke Z，Sakakibara Y. A bio-electrochemical reactor coupled with adsorber for the removal of nitrate and inhibitory pesticide[J]. Water Research，2002，36（12）：3092-3102.
[15]环境保护部.《全国畜禽养殖污染防治“十二五”规划》发布[J]. 养殖与饲料，2013（3）：64.
[16]Schoeman J J，Steyn A. Nitrate removal with reverse osmosis in a rural area in South Africa[J]. Desalination，2003，155（1）：15-26.
[17]Jiang Y，Pétrier C，Waite T D. Kinetics and mechanisms of ultrasonic degradation of volatile chlorinated aromatics in aqueous solutions[J]. Ultrasonics Sonochemistry，2002，9（6）：317-323.
[18]娄金生. 水污染治理新工艺设计[M]. 北京：北京海洋出版社，1999.
[19]陈坚. 环境生物技术[M]. 北京：中国轻工业出版社，1999.
[20]宋卫锋，骆定法，王孝武，等. 折点氯化法处理高NH3-N含钴废水试验与工程实践[J]. 环境工程，2006，24（5）：12-13. [21]郭文倩. 电化学法降解焦化废水中的氨氮[D]. 太原：太原理工大学，2007.
[22]费宇雷，曹国民，张立辉，等. 离子交换树脂脱除地下水中的硝酸盐[J]. 净水技术，2011，30（1）：20-24.
[23]Boumediene M，Achour D. Denitrification of the underground waters by specific resin exchange of ion[J]. Desalination，2004，168：187-194.
[24]高远，徐安武，刘汉钦. 掺铁TiO2用于NO2-光催化降解研究[J]. 中山大学学报：自然科学版，2000，39（5）：44-48.
[25]祝静艳，曾玉燕，匡代彬，等. 弱紫外光下NOx气相光催化氧化研究[J]. 中山大学学报：自然科学版，2001，40（6）：31-34.
[26]Yu J C，Lin J，Kwok R W. Enhanced photocatalytic activity of Ti1-xVxO2 solid solution on the degradation of acetone[J]. Journal of Photochemistry and Photobiology A：Chemistry，1997，111（1/2/3）：199-203.
[27]Hoffmann M R，Martin S T，Choi W Y，et al. Environmental applications of semiconductor photocatalysis[J]. Chemical Reviews，1995，95（1）：69-96.
[28]Rosenberg I，Brock J R，Heller A. Collection optics of TiO2 photocatalyst on hollow glass microbeads floating on oil slicks[J]. The Journal of Physical Chemistry，1992，96（8）：3423-3428.
[29]Chen X B，Mao S S. Titanium dioxide nanomaterials：synthesis，properties，modifications，and applications[J]. Chemical Reviews，2007，107（7）：2891-2959.
[30]Pelaez M，Nolan N T，Pillai S C，et al. A review on the visible light active Titanium dioxide photocatalysts for environmental applications[J]. Applied Catalysis B-Environmental，2012，125：331-349.
[31]彭人勇，陈康康，李艳琳. 超声吹脱去除氨氮的机理和动力学研究[J]. 环境工程学报，2010，4（12）：2811-2814.
[32]平凡. 超声吹脱去除水中高浓度氨氮的方法研究[D]. 天津：天津大学，2012.陆彦，孙国才，戴伟峰. 江苏省张家港市农产品农药污染现状与治理对策[J]. 江苏农业科学，2016，44（5）：514-516.