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利用电化学现场拉曼光谱结合循环伏安法，研究了中性和碱性溶液中聚吡咯（ＰＰＹ）膜的行为及其结构．结果表明，氧化态ＰＰＹ中吡咯环Ｎ原子上的Ｈ失去发生去质子化，形成一种醌式结构．由于该醌式结构的出现使ＰＰＹ的Ｃ＝Ｃ伸缩振动峰发生分裂，且因该醌式结构不能被进一步氧化，以致ｐＨ值增大，去质子化程度提高，ＰＰＹ变得较难被氧化，而使其可逆性也受到一定程度的破坏，在ｐＨ＝１３的强碱性溶液中，ＰＰＹ膜在正于ＯＶ的电位区间内发生降解，该降解过程可能涉及到ＰＰＹ的吡咯环单元结构的破坏．