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采用水热法合成正八面体和凹二十四面体六角锥形两种形貌纯Cu2O微晶，通过对不同保温时间下产物的SEM表征形貌进行分析，提出特殊形貌凹二十四面体六角锥形Cu2O形成机理。在少量H2O2存在和可见光照射下，凹二十四面体六角锥形Cu2O降解罗丹明-B染料光催化活性优于正八面体，表明Cu2O微晶光催化活性与形貌密切相关。