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在BDE/CuCl催化的苯乙烯聚合体系中, 无论采用何种聚合方式, 加大催化剂的用量(摩尔比St:CuCl = 25~2.5:1)都可以得到高熔融温度的聚苯乙烯(Tm = 170~285℃). X射线衍射及DSC分析证明产物有部分结晶性, 说明其链结构有一定的规整 性. 1H NMR及13C NMR表征证明聚合物的立体结构中间规含量高出无规聚苯乙烯约5%. 根据配位自由基笼的理论, 催化剂用量的增加可能使聚合过程中自由基和中心金属离子Cu处于更紧密的配位状态, 从而使单体的配位自由基聚合呈现一定的定向性.