【摘 要】
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多孔金属有机框架配合物因其独特的结构特点而在荧光传感、磁性、催化、气体吸附分离等方面具有良好的应用前景[1-4]。这里我们利用三(4-羧基苯基)氧化膦(H3TPO)配体,2-氨基吡啶(2
【基金项目】
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国家自然科学基金(21571144和21271143)的资助
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多孔金属有机框架配合物因其独特的结构特点而在荧光传感、磁性、催化、气体吸附分离等方面具有良好的应用前景[1-4]。这里我们利用三(4-羧基苯基)氧化膦(H3TPO)配体,2-氨基吡啶(2-apy)和金属锌(Ⅱ)盐在水热反应条件下合成了一个多孔锌(Ⅱ)配位聚合物(2-Hapy)[Zn(TPO)(H2O)]·5H2O。该化合物属于单斜晶系,空间群是P21/c,每个Zn(Ⅱ)离子采取配位数为4的四面体几何构型,其四个配位氧原子分别来自三个不同TPO3-阴离子配体羧基氧原子和一个配位水的氧原子。每个TPO3-阴离子配体中的三个羧基分别采取单齿配位,形成μ3-桥连的配位模式,从而形成了一个二维蜂窝状(63拓扑结构)的阴离子网络结构,其孔道尺寸大小为1.363 nm×1.675 nm。进一步的结构分析表明,二维蜂窝状的网络相互缠绕形成二重穿插。而质子化的2-氨基吡啶(2-Hapy+)阳离子作为平衡阴离子骨架结构则填充在二重穿插的孔道中。我们也对羧酸配体(H3TPO)和配合物1的室温下的固体荧光光谱进行测试,配体TPO的发射峰出现在451nm处(λex=336nm),配合物7的发射峰出现在399nm(λex=329nm),配合物1相对配体的荧光最大发射峰位置发生了蓝移。其发光机理可以归结为配体-金属之间的电荷转移(ligand-to-metal charge transition,LMCT)。
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