偶氮苯类离子液体的光致异构性能研究

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本文在合计、合成、表征4种偶氮离子液体1-辛基-3-甲基咪唑对羟基偶氮苯甲酸盐([C8H17mim][HPBA]),1-辛基-3-甲基咪唑偶氮苯甲酸盐([C8H17mim][PBA]),1-辛基-3-甲基咪唑对二甲氨基偶氮苯邻羧酸盐([C8H17mim][MR]),1-辛基-3-甲基咪唑间二甲氨基偶氮苯邻羧酸盐([C8H17mim][MMR])的基础上,研究了这些离子液体对紫外可见吸收的光响应性能。与文献报道的偶氮离子液体[1]相比,本文所报道的离子液体的最大的优势是可以通过紫外光或加热来实现对离子液体顺-反结构的有效调控。通过分析实验结果,得到以下主要结论:1.对于给定浓度的离子液体,延长光照时间可以增大光致异构反应进行的程度,光照60分钟可以使[C8H17mim][HPBA]的光致异构达到平衡(如图1所示)。离子液体阴离子的类型对异构反应程度有很大影响,当光照时间相同时,离子液体在二甲基亚砜(DMSO)中的异构化程度与阴离子的关系为:[HPBA]->[PBA]->[MMR]->[MR]-。图1.光照时间对[C8H17mim][HPBA]紫外可见吸收光谱的影响2.溶剂的性质对偶氮离子液体的光致异构转化率影响较大,在所研究的溶剂中,离子液体[C8H17mim][HPBA]的光致异构转化率顺序为:DMSO>四氢呋喃>丙酮>乙腈。该顺序与溶剂极性大小相一致。3.在一定温度下,在DMSO中顺式异构的偶氮离子液体可以向反式异构进行转变。离子液体的结构对这一转变有较大影响,研究结果表明,[C8H17mim][PBA],[C8H17mim][MR],[C8H17mim][MMR]三种离子液体由顺式异构向反式异构进行转变的程度较小;相同条件下,大约有67%的[C8H17mim][HPBA]由顺式异构体转变为反式异构体。我们可以通过紫外光或加热来实现对偶氮离子液体顺-反结构的有效调控。
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