由于含铜杀真菌剂广泛使用而造成农田土壤中铜含量逐年累积的现象已经被广泛报道。然而,很少有研究关注不同杀真菌剂中铜在土壤中的生物有效性是否存在差异?本研究通过分析两种常用含铜杀真菌剂(波尔多液和氧氯化铜)在土壤中的老化行为和对蚯蚓的生理毒性比较了不同杀真菌剂中铜在土壤中的生物有效性。外源铜在土壤中分配过程包括初始的快速滞留阶段和随后的缓慢滞留阶段两个过程。老化过程中,铜化学形态主要从可交换态和碳酸盐结合态向铁锰氧化物结合态转化,土壤中有效态铜的转化速率为:波尔多液>氧氯化铜。Elovich模型能很好地拟合土壤中有效态铜的老化过程。经过28天培养试验后,蚯蚓体内铜含量、过氧化氢酶活性和丙二醛含量均呈现出:氧氯化铜污染土壤>波尔多液污染土壤。由本研究可以得知,施加相同量的铜时,氧氯化铜在土壤中的生物有效性高于波尔多液。因此,研究由于含铜杀真菌剂使用而造成的土壤中铜的累积及其生物有效性时需要将不同的含铜杀真菌剂组成考虑在内。