全氧燃烧浮法玻璃的羟基含量和形态与“脆性”(“Fragility”)和组态熵演变的研究

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全氧燃烧技术作为玻璃熔化技术发展历史上的第二次革命,一直受到各国的关注,并在其工艺优化方面开展了相关研究与此同时,对全氧燃烧浮法玻璃性能也开展了有关研究,然而已有的研究主要停留在宏观性能方面。对于全氧燃烧浮法玻璃的微观结构,比如羟基含量对玻璃“脆性”的影响,“脆性”和组态熵与玻璃内部结构的关系等方面的研究,则未见报道。本文以钠钙硅体系全氧燃烧浮法玻璃为研究对象,采用红外光谱法测定玻璃中的羟基含量,用动态热机械分析仪(DMA)以多频升温模式和应力松弛模式来研究浮法玻璃中结构弛豫的变化机理。以Arrhenius方程拟合出浮法玻璃的激活能,基于组态熵损耗理论和KWW方程等分析方法获得全氧燃烧钠钙硅玻璃的结构“脆性”和组态熵信息,由此得到不同水含量或羟基的结合方式与“脆性”和组态熵的关系,再结合浮法玻璃的宏观性能来印证羟基含量对全氧燃烧浮法玻璃“脆性”的影响。研究发现,①在550℃以上出现了 α弛豫现象且α弛豫峰高与弛豫速率存在一定的线性对数关系,满足ln(△)∝-ln(u);②由Arrhenius方程拟合出6 mm全氧燃烧浮法玻璃,6 mm空气助燃浮法玻璃,3 mm全氧燃烧浮法玻璃,3 mm空气助燃浮法玻璃的激活能分别为4.95 eV,6.26 eV,8.42 eV以及8.97 eV;随着玻璃中水含量的增加(即H20:C02气氛比增大),气氛玻璃的激活能减小,其值分别为4.18 eV(3:1),4.74 eV(2:1),5.82 eV(1:1)和7.50 eV(空气);③根据组态熵模型,全氧燃烧浮法玻璃的内部结构比空气助燃浮法玻璃的更无序,增加玻璃成型时间,会致使玻璃内部结构更无序:而增加玻璃中的水含量(即增大气氛比),也会增大玻璃内部结构无序的程度;④基于KWW方程中的非指数因子βkww可将浮法玻璃的结构弛豫过程划分为三个阶段:(Ⅰ)由流动单元控制的区域;(Ⅱ)隐藏流动区;(Ⅲ)宏观流动区;⑤全氧燃烧条件下生产出的玻璃较空气助燃浮法玻璃,耐水性降低,硬度下降,线性热膨胀系数变大,增加玻璃熔体成型时间会导致其硬度下降,耐水性降低,线性热膨胀系数变大;增大玻璃中的水含量(即增大气氛比),线性热膨胀系数变大,玻璃的硬度下降,耐水性下降。
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