固体超强酸修饰氧化铈催化剂的制备及其NH3-SCR脱硝性能研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:justle
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
由化石燃料燃烧以及机动车尾气排放的氮氧化物是主要的大气污染物之一。氨选择性催化还原氮氧化物(NH3-SCR)技术被认为是目前去除从柴油车发动机排放的氮氧化物的最为效的技术之一。然而,当反应温度超过300-400°С时,商业上广泛应用的V2O5-WO3(或MoO3)/TiO2催化剂无法有效的去除氮氧化物。除此之外,钒的生物毒性以及挥发性,高温时TiO2由锐钛矿变为金红石相的相变过程也限制了这一商业催化剂的进一步应用。因此迫切需要研发高NH3-SCR性能的环境友好型催化剂。在众多替代催化剂的研发中,二氧化铈以其优越的氧化还原性能以及良好的氧储存能力脱颖而出。但是,过高的表面氧使得纯二氧化铈高温易发生氨氧化反应,最终导致窄的NH3-SCR反应活性温度窗口以及差的N2选择性。鉴于催化剂的表面酸性可以显著促进氨的吸附进而抑制氨氧化反应,最终取得优越的NH3-SCR反应性能,本文采用两种具有不同酸强度的固体酸对二氧化铈进行修饰,考察不同酸强度固体酸修饰的二氧化铈催化剂对催化剂的表面酸性以及氧化还原性能的影响,以及其进一步对NH3-SCR反应路径的影响。主要研究成果包括以下内容:(1)以固体酸磷酸锆为催化剂载体,采用浸渍法制备了一系列不同二氧化铈负载量的磷酸锆催化剂,并研究其氨选择性催化还原氮氧化物反应(NH3-SCR)性能。研究结果表明CeO2负载量为20 wt.%的CeO2/磷酸锆催化剂在250-425°С时取得了大于98%的NOx转化率和98%的N2选择性。CeO2与磷酸锆之间的相互作用力促进了催化剂的氧化还原性能及表面酸性,进而促进了催化剂的NH3-SCR活性。原位漫反射傅里叶变换红外光谱结果表明,催化剂表面NH3-SCR反应同时沿Eley-Rideal和Langmuir-Hinshelwood机理反应路径进行。酰胺物种和键合于Br?nsted酸性位点的NH4+物种是Eley-Rideal反应路径的重要反应中间体。(2)以固体超强酸TiO2-ZrO2-SO42-为催化剂载体,采用浸渍法合成了二氧化铈负载量为20 wt.%的20 wt.%CeO2/TiO2-ZrO2-SO42-(20CeO2/Ti-Zr-S)催化剂,并研究其氨选择性催化还原氮氧化物反应性能。实验结果表明在20CeO2/Ti-Zr-S催化剂表面构筑超强酸位点显著的促进了催化剂的表面酸性,进而促进了氨选择性催化剂还原氮氧化物性能。此催化剂在225-425°С时取得了大于96%的NO转化率。同时,固体超强酸与二氧化铈之间的强相互作用使催化剂获得了良好的氧化还原性能及丰富的表面氧物种。除此之外,在低温250°С时,20CeO2/Ti-Zr-S催化剂表面的氨选择性催化还原反应主要沿Langmuir-Hinshelwood机理进行,M-NO2(M=Ce,Ti,Zr)类硝酸盐化合物,单配位硝酸盐和桥接式硝酸盐是Langmuir-Hinshelwood机理反应过程的主要反应中间体,而在反应温度大于300°С时,酰胺类物种依然可以存在于催化剂表面,酰胺类物种可以通过Eley-Rideal反应路径促进催化剂的高温氨选择性催化还原氮氧化物反应。
其他文献
在微服务架构中,微服务是一些粒度小而自治的服务。通常单一的微服务只能实现一个简单的功能,若满足企业级业务需求,需要将各个独立的微服务依据一定的逻辑和规则进行组合。C
随着科学技术的飞速发展,在科学研究和工程应用等众多领域中涌现出大量多目标优化问题,而在这些多目标优化问题中,存在一类问题具有以下特性:在决策空间具有多个最优解集,同
全球定位系统已被深度应用于航空、海事、国防等诸多领域。中国的北斗三号系统截至目前已发射了54颗北斗卫星,即将发射北斗三号系统的最后一刻地球静止轨道卫星,并实现北斗三
肺癌目前在全世界范围内被称为头号癌症,并且其发病率逐年上升,在我国的表现尤为显著。肺癌的初期表现症状以肺结节为代表,临床上肺结节检测是肺癌筛查的第一步,目前对于肺结
煤炭作为主要能源在我国国民经济发展中起着重要的作用,巷道作为煤矿井下生产的脉络在煤矿生产中占有重要的地位,随着煤矿开采深度的增加,煤炭赋存条件复杂,深部开采复合顶板
近年来,人类对肿瘤的诊断和治疗已不再停留在表观阶段,人们渴望探索肿瘤产生和转移的根本基因学根源。随着芯片和高通量测序技术的广泛应用,在肿瘤研究领域积累了越来越多的
为了促进海上交通安全及保护海洋环境,我国主要港口都建设了船舶交通管理(Vessel Traffic Service,简称VTS)系统。但是这些VTS系统都是引进国外厂商的技术,其中主要的厂商有
“城中村”由于历史和管理体制等原因,规划管理无序,布局结构混乱,基础设施缺失,环境卫生、消防安全、治安等问题突出,道路泥泞、污水横流、垃圾成堆、供水电力通讯杂乱等现象严重,极大地降低了居民的生活质量,影响了城市的整体面貌。“城中村”改造是改善人居环境、提升城市品味、推进城市化进程的必由之路,是建设文明、生态、和谐、宜居城市的重要保障,是以人为本、科学发展、构建和谐社会的强力举措,是民心工程、德政工
大型阵面雷达天线分块自动对接组装技术,是实现雷达天线自动对接组装以及战场高机动架撤与转移,提高雷达系统的战场保障能力的有效手段。混联机构集成了串联机构工作空间大和
由于传统化石燃料煤、石油、天然气等不可再生能源已经日益枯竭和工业化导致水体等环境污染日趋严重,因此,寻求新的能源(例如太阳能、风能、地热能、潮汐能等)已经成为被广泛研