【摘 要】
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光诱导可逆自组装在构建新结构、新材料方面具有简捷、经济、高效等特点,因而受到广泛关注。理论上,纳米颗粒的可逆光诱导自组装主要通过纳米颗粒表面修饰光敏配体分子的光致
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光诱导可逆自组装在构建新结构、新材料方面具有简捷、经济、高效等特点,因而受到广泛关注。理论上,纳米颗粒的可逆光诱导自组装主要通过纳米颗粒表面修饰光敏配体分子的光致异构或光致二聚作用实现。与光致异构原理不同,光致二聚作用可在不明显改变芳香体系的原子位置的条件下实现材料自组装,且二聚体解聚后依然能够保留单体的基本性质不变。因此,开发新型光敏有机配体的光致二聚性能,研究光敏配体修饰纳米颗粒的光诱导可逆自组装行为是探索实现低维纳米材料可控自组装的有效途径。香豆素是一种天然低毒的染料分子,具有特殊的可逆光二聚特性,被广泛应用于发光、生物传感等领域。然而,由于自组装化学环境的复杂性,香豆素在纳米颗粒光诱导可逆自组装领域的应用少有研究。本论文以香豆素的光致二聚性能为切入点,通过四步化学反应合成了巯基化香豆素光敏配体,创新性地将香豆素引入纳米颗粒的自组装领域,研究香豆素表面修饰的纳米金颗粒的光诱导可逆自组装行为,成功实现了香豆素光敏配体功能化纳米金的光诱导可逆自组装。从理论计算和实验两个方面,系统研究香豆素光敏配体的浓度及溶剂效应对纳米金颗粒光诱导可逆自组装行为的影响机理,首次证明了香豆素在纳米金颗粒光诱导可逆自组装领域的实用性,为光诱导纳米自组装材料的发展提供理论依据和实验基础。结果表明:(1)香豆素光敏配体表面修饰的纳米金颗粒悬浮液,在365 nm光照下发生由香豆素二聚引起的自组装后,在254 nm光照下发生由香豆素二聚体解聚效应引起的纳米金组装体的解离。该过程可逆循环四次,成功实现纳米金材料的光诱导可逆自组装。(2)由于香豆素分子本身存在syn型和anti型两种二聚体,表面修饰的香豆素光敏浓度对纳米金材料的可逆自组装行为起重要的影响。控制表面香豆素光敏配体浓度在0.001-0.016 mM范围时,能够明显观察到纳米金的光诱导可逆自组装行为。(3)溶剂四氢呋喃是实现香豆素光敏配体修饰的纳米金颗粒自组装行为的关键因素,可有效抑制自组装过程中anti型香豆素二聚体的产生,促进自组装体的成功解离。
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