论文部分内容阅读
多齿的柔性配体与过渡金属离子自组装形成的配位聚合物,由于其具有多变的结构及独特的性质,因而选用多齿柔性配体合成配位聚合物具有重要的意义。本论文用多齿的柔性配体1,3,5-三(三氮唑-1-甲基)-2,4,6,-三甲基苯(ttmb)和过渡金属离子Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)合成了12个配位聚合物{[Cd(ttmb)2(H2O)2](ClO4)2·7H2O}n (1), {[Cd(ttmb)2(H2O)2](NO3)2·6H2O}n (2), {[Cd(ttmb)2](SO4)·16H2O}n (3), {[Cd3(ttmb)2(trans-1,4-cda)3(H2O)4]·4H2O}n (4), {[Zn(ttmb)2(H2O)2](ClO4)2·5H2O·0.5CH3CH2OH}n (5), {[Zn(ttmb)2(H2O)2](NO3)2·4H2O}n (6),{[Zn(ttmb)(dca)2]·0.5H2O}n (7), {[Zn(ttmb)(cis-1,4-cda)]·8H2O}n (8), {[Ni3(ttmb)2(H2O)6Cl6]·3H2O}n (9), {[Ni(ttmb)2(H2O)2](NO3)2·4H2O}n (10), {[Cu3(ttmb)2(H2O)6Cl6]·3H2O}n (11), {[Co3(ttmb2(H2O6Cl6]·3H2O}n (12)。通过这12个配合物的元素分析,红外光谱测定和单晶X-射线衍射对配合物的组成和结构进行表征,测定了配合物(1)、(2)和(3)的荧光光谱并研究了配合物(9)、(10)、(11)和(12)的热重性质。配合物(1)、(3)、(5)、(9)、(11)和(12)中ttmb配体以cis,cis,cis构象存在,而配合物(2)、(4)、(6)、(7)、(8)和(10)则以cis,trans,trans构象存在,两种不同的构型通过桥联的形式与金属原子配位形成一维双股链结构、二维网格结构,三维网状结构。在配合物的生成过程中配体能够根据环境改变自身的构型从而与金属离子形成稳定的配位聚合物。