二氧化碳（CO₂）作为主要温室气体,对它的收集和再利用已经成为目前研究的热点。电催化还原CO₂因其反应条件相对温和,如果与太阳能、地热能等清洁能源联用,则可以实现真正意义上的碳循环而成为研究热点。在电催化CO₂的材料中,金属铜（Cu）因其能够得到可观产率的碳氢产物而备受关注,但它的高过电位和低选择性使其无法满足高效催化条件。与此同时,由其他过渡金属形成的合金被报道具有高选择性和低过电位的优异性能。但如果采用传统“合成-测试”模式的催化剂筛选技术耗时耗力,而辅以建立在高速计算机基础上的理论计算手段能够大大加快研发速度。基于上述现实,本论文利用密度泛函理论方法研究钯-金（Pd-Au）、钯-铁（Pd-Fe）二元合金体系表面CO₂还原为甲酸、甲烷以及甲醇的热力学路径,计算结果表明:CO₂在Pd-Au上还原为甲酸有两种可能的热力学路径,总反应的吉布斯自由能为0.46 eV,电势决定步骤是CO₂→COOH*（*表示中间体）,反应的标准电极电势为0.89 V;CO₂还原为甲烷有三种可能的热力学路径,总反应的吉布斯自由能为-0.98 eV,电势决定步骤是CO₂→COOH*,反应的标准电极电势为0.89 V;CO₂还原为甲醇有两种可能的热力学路径,总反应的吉布斯自由能为0.44 eV,电势决定步骤是CO*→CHO*,反应的标准电极电势为1.21 V。CO₂在Pd-Fe上还原为甲酸有两种可能的热力学路径,总反应的吉布斯自由能为0.71 eV,电势决定步骤是CO₂→OCHO*,反应的标准电极电势为0.46 V;CO₂还原为甲烷有三种可能的热力学路径,总反应的吉布斯自由能为-1.87 eV,电势决定步骤是CO*→CHO*,反应的标准电极电势为0.81 V;CO₂还原为甲醇有两种可能的热力学路径,总反应的吉布斯自由能变化为-0.15 eV,电势决定步骤是CO*→CHO*,反应的标准电极电势为0.81 V。以上研究的结果揭示了Pd-Au和Pd-Fe合金催化剂表面CO₂被催化还原的可能性和优势路径对应的电极电势,对指导实验中钯基合金催化剂的设计提供一定的理论依据。