本征型黑色聚酰亚胺的合成及性能研究

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随着高新技术特别是微电子、光电子等产业的飞速发展,聚酰亚胺(PI)材料越来越受到广泛的关注和应用,市场对PI的性能的要求也在不断提高。而传统的PI薄膜因其较高的透明性而对底层电路的遮盖力较小,在集成电路等电子工业方面的应用受到了限制。因此,能保持优异的综合性能且具有不透明、低可见光透过率的黑色PI薄膜受到了人们的青睐。本文通过设计、合成了具有大平面结构的吲哚酮二胺,研究了由该二胺制备的均聚型黑色PI和共聚型黑色PI的光透过率、热性能、机械性能等与结构的关系。首先,本文利用分子设计手段,以制备本征型黑色PI为基础,设计合成了一种具有大共平面、D-A共轭结构的二胺单体(E)-6,6’-双(4-氨基苯基)-1,1’-双(2-乙基己基)-[3,3’-联吲哚基亚烷基]-2,2’-二酮(IID),并通过核磁共振波谱(~1H NMR和13C NMR)和红外光谱(FT-IR)等测试方法对每步的产物进行了结构表征和确认。此外,通过理论计算可知IID具有富电子和强的给电子能力的特性,这有利于增强电荷转移效应和分子间?-?堆积作用,从而有效降低PI薄膜的透光率。其次,本文将设计合成的新型二胺IID分别与4种商业化的二酐:3,3’,4,4’-联苯四羧酸二酐(BPDA)、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐(BTDA)、4,4’-氧双邻苯二甲酸酐(ODPA)、均苯四甲酸二酐(PMDA)聚合,制备了均聚型黑色PI,并采用傅里叶红外(FT-IR)、紫外-可见光分析(UV-vis)、机械拉伸测试等手段对其结构和性能进行了表征。结果显示,IID-PI系列薄膜的截止波长均在670 nm以上,在700nm处的光透过率仅在2.9%~4.3%的范围内。玻璃化转变温度为348~390°C,5%和10%热失重的温度分别为439~452°C和472~478°C,800°C下的残碳率为58%~62%。断裂拉伸强度在48.24~65.01 MPa之间,断裂伸长率为3.67%~9.35%,拉伸模量在0.79~1.72 GPa的范围内。吸水率为0.41%~1.05%,附着力等级为0~1级。这表明所得IID-PI系列薄膜具有高黑度、低光透过率、较为优异的耐热性能、低吸水率、优良的耐化学性和附着力。最后,为了避免脆性倾向、改善黑色PI的机械性能,我们以不同摩尔比的IID和4,4’-二氨基二苯醚(ODA:IID=1:9、3:7、5:5、7:3、9:1)与PMDA聚合,得到了共聚型黑色PI。利用FT-IR、UV-vis、机械拉伸等测试手段对PI-O系列薄膜的结构及性能进行了研究。结果显示,PI-O系列薄膜的截止波长在630~672 nm范围内,在650 nm处的光透过率低于2.3%。玻璃化转变温度为403~426°C,5%和10%热失重的温度分别在419~476°C和441~532°C的范围内,800°C下的残碳率高达63%。断裂拉伸强度从74.16提高到130.82 MPa,断裂伸长率从3.95%增加到12.01%,拉伸模量在1.13~1.62 GPa的范围内。吸水率为0.51%~0.90%,不溶于各种溶剂,但在Na OH溶液中变得更容易水解,附着力等级从1级提高到0级。结果表明,随着ODA含量的增加,PI-O系列薄膜仍保持着高黑度和低光透过率。此外黑色PI的热性能、机械性能、附着力等性能均得到了提高。
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