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四氯化碳（Carbon Tetrachloride，CTC）是一种破坏臭氧层物质（OzoneDepleting Substances，ODS），主要用作生产氟里昂CFC-11、CFC-12的原料，根据《消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》的有关规定，我国将于2010年1月彻底淘汰作为CFC生产原料的CTC消费。然而在甲烷氯化物的生产过程中，不可避免的要有5～10％的副产物四氯化碳生成，由于CTC作为化工原料生产非ODS物质的应用是不受控制的，所以开发规模化的CTC原料新用途，转化过剩的CTC是一项十分紧迫的任务。近年来，离子液体由于其独特的理化性质，例如：几乎没有蒸汽压、液相范围宽、酸性及超酸性、反应中既可以做催化剂又可以做溶剂等，受到世界各国化学工作者的广泛关注，它被称作是“绿色溶剂”，相关研究十分活跃。本课题研究了在气相条件下离子液体催化的CTC醇解反应，制备了非ODS物质——氯代烷烃。主要研究内容包括四部分：1制备了八种离子液体（或前驱体），分为三大类：①改变阳离子烷基碳链长度型（[hMIM]Cl、[BMIM]Cl、[OMIM]Cl）；②改变阳离子型（[hMIM]Cl、[Et3NH]Cl、[（CH2）6N4H]Cl、[PyH]Cl）；③改变阴离子型（[hMIM]Cl、[hMIM]HSO4、[hMIM]H2PO4）。2以盐酸为氯化剂制备氯代正丁烷。考察了以活性炭为载体的四种离子液体（[Et3NH]Cl、[hMIM]Cl、[PyH]Cl、[BMIM]Cl）对正丁醇气相氢氯化反应的催化效果，筛选得到催化效果较好的离子液体---[Et3NH]Cl，其较佳反应条件为：负载量为5％，温度在140～180℃之间，n（盐酸）：n（正丁醇）=1：1时，正丁醇的转化率和1-氯丁烷的选择性分别可达91％和97％以上。3 CTC醇解制备氯代正丁烷。通过调节或改变离子液体阴阳离子的结构，考察其对四氯化碳醇解反应的催化效果。结果表明，CTC转化率随着温度的升高而上升，氯代正丁烷的选择性在160℃之前逐渐升高，之后随着温度的升高而下降。对于①型离子液体，随着阳离子碳链的增长，催化活性降低，即[hMIM]Cl>[BMIM]Cl>[OMIM]Cl；对于②型离子液体，催化活性的顺序为：[Et3NH]Cl>[hMIM]Cl>[（CH2）6N4H]Cl>[HPy]Cl；③型的离子液体对氯代正丁烷选择性的顺序与其酸性顺序一致，即：[hMIM]HSO4>[hMIM]H2PO4>[hMIM]Cl。4以CTC为原料制备其他氯代烷烃。CTC转化率在氯代烷烃的碳链数n=3～4时几乎可以达到100％，当n变大时有所降低，尤其n=8时只有90％左右；氯代烷烃的选择性随着n值变大略有下降，当n≤6时，仍维持在95％以上，当n=8时，其选择性下降明显，只有75％左右。