鉴于铁硫簇合物所具有的重要理论意义和实用价值，特别是由于唯铁氢化酶活性中心含有一个蝶状Fe<,2>S<,2>和一个立方烷Fe<,4>S<,4>簇核，近年来人们对铁硫簇合物化学的研究产生了更大的兴趣，本论文开展了与唯铁氢化酶相关的新型单蝶状及双蝶状Fe/S簇合物的合成、结构及性质研究，取得了以下创新性成果： 1．本文合成了10个新型蝶状铁硫簇合物，除用元素分析、<1>H NMR和IR等对其结构进行表征外，还测定了一些含磷元素簇合物的。<31>P NMR谱，并测定了其中5个代表物的单晶分子结构。 2．通过N-官能团化的氮杂丙撑桥(ADT)型单蝶状模型物[(μ-SCH<,2>)<,2>NR]Fe<,2>(CO)<,6>(R=p-MeCO<,2>C<,6>H<,4>)的直接羰基取代或者氧化脱羰取代反应，合成了2个含有膦配体的(ADT)型单蝶状模型物。除用元素分析和谱学表征外，还测定了其中一个代表物的单晶分子结构。 3．首次合成了3个(PDT)型单蝶状模型物[(μ-SCH<,2>)<,2>CHOP(X)<,2>]Fe<,2>(CO)<,5>(X=Br，Cl，Ph)，除用元素分析、<1>H NMR、<13>C NMR、<31>P NMR和IR等对其结构进行表征外，还测定了它们的单晶分子结构。 4．研究并测定了金属冠醚羰基铁络合物(μ-SCH<,2>(CH<,2>OCH<,2>)<,n>CH<,2>S-μ)Fe<,2>(CO)<,6>(n=1～4)的<13>C NMR谱及电化学性质，提出了被其中一个金属冠醚催化质子还原生成氢气的机理。 5．利用丙二硫醇HSCH<,2>CH<,2>CH<,2>SH在三乙胺存在下与Fe<,3>(CO)<,12>的反应，合成了桥连的双μ-CO 络盐{(μ-S-CH<,2>CH<,2>CH<,2>-S-μ[(μ-CO)Fe<,2>(CO)<,6>]<,2>)<2->[(Et<,3>NH)<+>]<,2>，并进一步用此活泼络盐与CS<,2>/亲电试剂反应制得了五个结构新颖的蝶状铁硫簇合物，除用元素分析、<1>HNMR和IR等表征了它们的结构外，还测定了其中一个簇合物的单晶分子结构，进一步丰富了该类型络盐的反应化学。