轴手性四取代联烯骨架广泛存在于具有生物活性的天然产物以及功能材料中,也是有机合成中非常实用的合成骨架。尽管近些年来,有机催化远程立体控制领域内的不对称1,6-共轭加成反应受到了广泛的关注,并且取得了令人瞩目的成果,但关于有机催化的不对称1,8-共轭加成反应的报道还很有限。我们课题组以炔丙醇为主要研究对象,选择噻唑酮和吖内酯两种亲核试剂,成功实现了一些邻位含有杂原子季碳立体中心的轴手性四取代联烯化合物的高效、高立体选择性的合成。第一部分:本研究设计实现了手性磷酸催化的炔丙基对亚甲基苯醌与噻唑酮的不对称1,8-共轭加成反应。初步分析实验结果确定该方案的可行性后,我们通过对反应条件的筛选以及取代基的位阻效应的优化,最终确定一个能使该反应的收率和立体选择性达到最高的反应条件,而且该方法对不同取代的反应物都有很好的适用性,获得的产物收率为65-89%,ee值为76->99%,10:1->20:1的dr值。同时,这一远程立体控制策略为构建邻位含有硫原子季碳立体中心的轴手性四取代联烯化合物提供了一种新的简便高效的方法。第二部分:本研究设计实现了手性磷酸催化的炔丙基对亚甲基苯醌与吖内脂的不对称1,8-共轭加成反应。初步分析实验结果确定该方案的可行性后,我们通过对反应条件的筛选,最终确定一个能使该反应的收率和立体选择性达到最高的反应条件,而且该方法对不同取代的反应物都有很好的适用性,以良好的收率(65-94%)和立体选择性(50-91%的ee值,15:1->20:1的dr值)合成一系列邻位含有氮原子季碳立体中心的轴手性四取代联烯化合物。此外,该策略还合成了具有轴手性四取代联烯骨架的非天然对映体α,α-二取代的α-氨基酸酯。第三部分:本研究设计实现了手性磷酰胺催化的炔丙基氮杂-对亚甲基苯醌与噻唑酮的不对称1,8-共轭加成反应。初步分析实验结果确定该方案的可行性后,我们通过对反应条件的筛选,最终确定一个能使该反应的收率和立体选择性达到最高的反应条件,在此标准条件下对炔丙基氮杂-对亚甲基苯醌与噻唑酮底物的适用性进行检验,获得的产物收率为80%-96%,ee值为80%->99%,3:1->20:1的dr值。同时,这一远程立体控制策略为构建邻位含有硫原子季碳立体中心的轴手性四取代联烯化合物提供了一种新思路。