多元掺杂对锆酸钆陶瓷材料结构及热物理性能的影响

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本文以具有较好综合热物理性能的烧绿石型Gd2Zr2O7陶瓷材料为研究对象,根据Gd2Zr2O7中R(Gd3+)/R(Zr4+)比值处于相变临界点的特点,本文首先选取较Zr4+离子半径较小的Nb5+对Zr4+进行部分取代来使得R(Gd3+)/R(Zr4+)比值始终保持在烧绿石结构范围1.46≤R(Gd3+)/R(Zr4+)≤1.78内,进而研究Nb5+掺杂对Gd2Zr2O7陶瓷材料的热膨胀系数及热导率的影响;然后在掺杂Nb5+的基础上对Gd2Zr2O7陶瓷材料进行Nb2O5,CuO以及Nb2O5,Fe2O3的共掺,使得共掺后陶瓷材料化学式保持A2B2O7标准式,并对掺杂后的陶瓷材料的热膨胀系数以及热导率进行机理研究。本文采用高温固相反应法合成材料,分别利用XRD、Raman光谱仪、SEM、高温热膨胀仪以及激光导热仪对各系列陶瓷材料的晶体结构、显微形貌、热膨胀系数以及热扩散系数进行表征,并根据阿基米德原理和Neumann-Kopp定律计算各系列陶瓷材料的体积密度和热容。研究结果如下:对Gd2Zr2O7中Zr4+位进行Nb5+掺杂、Nb2O5、CuO共掺以及Nb2O5与Fe2O3的共掺结果表明:Gd2(Zr1-x-x Nbx)2O7+x、Gd2(Zr1-3x/2NbxCux/2)2O7以及Gd2(Zr1-2x-2x NbxFex)2O7陶瓷试样均呈单一立方烧绿石结构,且三体系材料晶胞结构致密。热物理性能结果表明:在室温至1300℃范围内,Gd2(Zr1-x-x Nbx)2O7+x及Gd2(Zr1-3x/2NbxCux/2)2O7陶瓷试样的热膨胀系数随掺杂氧化物含量的增加而降低,Gd2(Zr1-2xNbxFex)2O7陶瓷试样的热膨胀系数随着Nb2O5及Fe2O3掺杂量的增加呈先增加后降低的现象。Gd2(Zr1-x-x Nbx)2O7+x陶瓷试样的热导率随Nb2O5掺杂量的增加从室温下的1.53-1.81 W/(m·K)范围变化至1000℃的1.27-1.45 W/(m·K)范围。Gd2(Zr1-3x/2NbxCux/2)2O7陶瓷的热导率在测试温度范围25℃-1000℃之间呈下降趋势,从2.01 W/(m·K)降低至1.10 W/(m·K),而随着Nb2O5、CuO掺杂量的增加,其热导率呈先降低后增高的现象。Gd2(Zr1-2xNbxFex)2O7陶瓷材料的热导率在25℃-1000℃范围呈下降趋势,当Nb5+、Fe3+的掺杂量在0-0.05 mol范围时,Gd2(Zr1-2xNbxFex)2O7陶瓷材料的热导率随Nb5+、Fe3+的掺杂量的增加而增加,当掺杂量达到0.06 mol时,其热导率比掺杂量为0.05 mol时略有降低。结果表明,Gd2(Zr1-3x/2NbxCux/2)2O7体系陶瓷材料具有作为YSZ材料的候选材料的可能。
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